Chap.10 取代酸课件.pptVIP

* * Chap.10 取代羧酸 10.1 羟基酸 羟基酸：羧酸中与碳相连的氢被羟基取代的化合物称为羟基酸。 一、醇酸 1.结构与命名 2-羟基丙酸 3-羟基丙酸 2，3-二羟基丁二酸 α-羟基丙酸 β-羟基丙酸 2，3-二羟基丁二酸 乳酸 酒石酸 其他举例见书P175。 2.物理性质：分子中同时存在羟基和羧基，能形成氢键，因此多为粘稠状液体或结晶固体。可与水形成氢键，在水中的溶解度较其相应的羧酸大。 3.化学性质⑴ 酸性：由于羟基起吸电子诱导作用，羟基酸的酸性比相应的羧酸强。 pKa 3.86 4.51 4.88 pKa 2.98 4.08 4.20 4.57 ⑵ 氧化反应：α-羟基酸易氧化。例如： 丙酮酸（2-氧代丙酸） 吐伦试剂一般不能氧化醇，但可氧化α-羟基酸中的羟基。 ⑶α-羟基酸的分解反应： ⑷ 失水反应：①α-羟基酸失水反应：双分子脱水反应，产物为交酯。 ②β-羟基酸失水反应：分子内失水，形成α、β-不饱和羧酸。 ③γ、δ-羟基酸失水反应：分子内酯化反应，生成环状内酯。 二、酚酸：均为固体。 1.水杨酸：  邻羟基苯甲酸 乙酰水杨酸 水杨酸甲酯 阿司匹林 五倍子酸和五倍子丹宁： 3，4，5-三羟基苯甲酸 没食子酸 或 蓓酸 10.2 羰基酸 一、结构：含羰基的酸 丙醛酸 丙酮酸 3-氧代丙酸 2-氧代丙酸 生物体内在酶催化下可以发生脱羧反应： 草酰乙酸 丙酮酸 二、羰基酸的化学性质1．脱羧反应 α-酮酸和β-酮酸都容易进行脱羧反应。例如： H 2．氧化还原反应：酮和羧酸都不易氧化，但酮酸易氧化。 生物体内在氧化脱羧酶的催化下也能发生类似的氧化脱羧反应。 3.乙酰乙酸乙酯：无色液体，有愉快的香味，在水中有一定的溶解度，易溶于乙醇、乙醚等有机溶剂。制备方法： ⑴　互变异构现象： 对乙酰乙酸乙酯进行实验有如下事实： a.与FeCl3起颜色反应；（酚或烯醇） b.可与溴水反应，使之腿色；（C=C 不饱和键） c.可与金属钠反应，放出氢气。（-OH） 针对以上的实验事实，提出以下的解释： 酮式（92.5%） 烯醇式（7.5%） 酮式和烯醇式同时存在，组成一个动态的平衡体系。 一般来说烯醇式结构不很稳定，但在乙酰乙酸乙酯分子中，可形成分子内氢键，其他的物质也存在有互变异构的现象，例如：（汪p177） ⑵ 酮式分解：乙酰乙酸乙酯在稀碱催化下可进行分解反应，产物为酮。 ⑶ 酸式分解：乙酰乙酸乙酯在浓碱作用下，碳原子尖发生键的断裂，产物为酸。