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第六章 芳烃 苯的Kekule式 1825年，Faraday从照明气中分离得到 1865年，Kekule提出了苯的环状构造式 苯的共振式 二）、二类（间位）定位基 1、-N+R3 -CF3 -CCl3…… -I 此类定位基具有吸电子诱导效应，使苯环电子云密度降低，但于邻、对位降低得更多。相对间位降低的较少，亲电试剂优先进攻其间位。 进攻邻位： 进攻对位： 进攻间位： 不稳定 不稳定 进攻邻、对位得到的σ-络合物不稳定，进攻间位得到的σ-络合物则比较稳定。 2、-NO2 -CN -SO3H -COR -COOH…… -C与-I 此类定位基既具有吸电子的诱导效应又具有吸电子的共轭效应，它们使苯环钝化，但相对间位电子云密度降低的要少一些。 进攻邻位： 进攻对位： 进攻间位： 不稳定 不稳定 进攻间位时，生成的σ-络合物中正电荷所在的碳原子可以避开吸电子能力较强的硝基，因而体系能量较低容易生成。 三、取代定位效应的应用 1、预测反应产物 1）、只有一个取代基 注意比较： 注意比较： 2）、有两个取代基 ⑴、定位效应一致: ⑵、定位效应不一致时: (A)、同一类型，弱者服从于强者. (B)、不同类型，二类服从于一类 且主要上到邻、对位定位基的对位，间位定位基的邻位。 例: 2、设计合成路线: 例如: (1) (C)、强度相近时平分秋色 先氧化后硝化 先硝化后氧化 第六节 多环芳烃 一、多苯代脂烃 二苯甲烷 三苯甲烷 1,2-二苯乙烷 链烃分子中的氢被两个或多个苯基取代生成的化合物称为多苯代脂烃。多苯代脂烃命名时一般把苯基作为取代基。如： 二、联苯类 两个或多个苯环以单键直接相连的化合物 称为联苯类化合物。 （二）联苯 三联苯 2，2’-二氯联苯 2，4’-二硝基联苯 三、稠环芳烃 指两个或多个苯环共用两个邻位碳原子的 化合物叫稠环化合物. 常见的稠环化合物: 工业上将该混合物叫做联苯醚，其热稳定性好，加热到400℃不分解，用做高温传热液体，传导温度范围：130 ～360 ℃。 1、萘 3、磺化: σ—络合物 磺化反应的特点：可逆性。 将苯磺酸与稀硫酸加热至100℃~175℃ 会发生脱磺酸基反应. 这一性质在合成中被用来封闭特定位置 进行导向合成.如: （稀） 4、付-克(Friedel-Crafts)反应 ㈠、 付-克烷基化反应 反应历程: 反应特点: (1)、反应中烷基易发生重排: 原因: 反应通过碳正离子进行,体系有自发地从高能态转化成低能态的趋势。 (2)、反应易发生多取代: 烷基是给电子基,引入苯环后使环活性增大因而发生多取代。若苯过量可减少多取代的几率. (3)、反应具有可逆性 卤代烷的活性: RI RBr RCl 3° 2° 1° CH3X 常用的催化剂：AlCl3、FeCl3、ZnCl2、 SnCl4、 BF3、……等Lewis酸。 常用烷基化试剂：R—X RCH=CH2 ROH AlCl3 AlCl3 H2SO4 FeCl3 H2SO4 H3PO4 ZnCl2 H3PO4 HF SnCl4 HF BF3 反应是通过烷基Ｃ+历程进行，在酸性条件下 烯烃、醇都可以生成C+，因而都可以作为烷基化试剂。 ⑵、乙烯基与芳基卤不能作为烃基化试剂。 ⑴、当苯环上具有吸电子基(二类定位基）时 不能进行付-克反应。如： -+NR3 -NO2、 -CF3 -CCl3 -CN、 -SO3H、 -CHO、 -COR、 -COOH、-COOR ……. 注意事项： ㈡、付-克酰基化反应 ⑶、芳胺因其与催化剂生成的络合物使氨基 转化成二类定位基，而使反应难以