第四章多组分系统热力学-兰州交通大学.ppt

第四章 多组分系统热力学 两种或两种以上物质均匀混合，且彼此呈分子或更小的粒子状态分散的混合物称为溶液。 §4.1 偏摩尔量 1. 偏摩尔量概念的提出(典型实验示例) (2)理想气体混合熵 2. 偏摩尔量 等温等压下，上式可写为 (2) 物理意义 或：在等温等压下，在体系中加dnB后，体系容量性质改变了dX，dX与dnB的比值就是XB(由于只加入dnB，所以实际上体系的浓度没有改变)。 (3) 说明 2) 条件：在等温、等压、除了B组分外其它组分的量保持不变，否则不可称偏摩尔量 4) 偏摩尔量是体系在确定条件下某组分容量性质的摩尔值，故偏摩尔量是强度性质，其值与体系中各物浓度有关。 二组分混合体系的偏摩尔体积与纯组分摩尔体积关系示意图 如对 集合公式说明体系的总的容量性质等于各组分偏摩尔量与其对应物质的量的乘积之和。 单从这个式子似乎可以把n1V1看作是组分1在溶液中所贡献的部分体积。但是这种看法严格上讲是不恰当的。因为在某些情况下VB可以为负值。例如在的稀溶液中，继续加入MgSO4时，溶液的体积缩小，此时溶质MgSO4的VB为负值。因此我们不能把VB看成是溶质在溶液中的摩尔体积。 3. 偏摩尔量的求法 (2) 图解法 偏摩尔体积求法 4. 吉布斯-杜亥姆方程 5. 各偏摩尔量之间的关系