化学动力学1..pptVIP

* * * * * * * * * * * * * * * * * * 用任何与浓度成正比的量(如:分压)均可用来代替浓度代入公式，而不影响k1的计算值 * * * * * * * * * * * * * * * * * * * (b) 二级反应的积分速率方程 不定积分式： 定积分式： （1） 1/2 2 1 t k a = 半衰期： y / (1-y) = k2ta k 的单位: [浓度]-1[时间]-1 定积分式： 不定积分式： 定积分式： 2A C (3) (不要求） 例: 在25oC时，乙酸乙酯和NaOH的皂化反应，其速率常数为6.36mol-1·L·min-1,若开始时乙酸乙酯和NaOH的浓度均为0.02mol·L-1,试求10min后酯水解的百分数. 解： CH3COOC2H5 ＋ OH- → CH3COO- ＋ C2H5OH t = 0 a a 0 0 t = t a(1-a) a(1-a) aa aa 由题意，可知此反应为二级反应 k2 t = 1/(a-x) -1/a = 1/ a(1-a) - 1/a = a / a(1-a) a= = = 56.0% k2 t a 1+k2 t a 6.36×10×0.02 1 + 6.36×10×0.02 二级反应（a=b）的特点 3. 与 t 成线性关系。 1. 速率常数 k 的单位为[浓度] -1 [时间] -1 2. 半衰期与起始物浓度成反比 引伸的特点： 对 a＝b 的二级反应， =1：3：7。 (3) 三级反应 反应速率方程中，浓度项的指数和等于3 的反应称为三级反应。三级反应数量较少，可能的基元反应的类型有： (a) 三级反应的微分速率方程 A + B + C P t=0 a b c 0 t=t (a-x) (b-x) (c-x) x (b) 三级反应的积分速率方程 不定积分式： 定积分式： 1 2 3 2 3 t 2 a k = 三级反应(a=b=c)的特点 1.速率常数 k 的单位为[浓度]-2[时间]-1 引伸的特点有： t1/2：t3/4：t7/8=1：5：21 2.半衰期 3. 与t 呈线性关系 (4) 零级反应 反应速率方程中，反应物浓度项不出现，即反应速率与反应物浓度无关，这种反应称为零级反应。常见的零级反应有表面催化反应和酶催化反应，这时反应物总是过量的，反应速率决定于固体催化剂的有效表面活性位或酶的浓度。 A → P r = k0 零级反应的微分和积分式 1 0 2 2 t a k = k 的单位: [浓度][时间]-1 零级反应的特点 1.速率常数 k的单位为[浓度][时间]-1 3.x与t呈线性关系 2.半衰期与反应物起始浓度成正比： （5） n级反应的微分式和积分式 1.速率的微分式： nA → P t =0 a 0 t =t a-x x r=dx/dt=k(a-x)n 2.速率的定积分式：(n≠1) 3.半衰期的一般式： n 级反应的特点 1.速率常数 k的单位为[浓度]1-n[时间]-1 3.半衰期的表示式为： 2. 与t呈线性关系 当n=0，2，3时，可以获得对应的反应级数的积分式。但n≠1，因一级反应有其自身的特点，当n=1时，有的积分式在数学上不成立。 几种简单级数反应的速率公式 级数 微分方程 积分方程 半衰期 直线关系 k的单位 0 dx/dt = k0 k0 = x/t a/(2k0 ) x - t [浓度] [时间]-1 1 dx/dt = k1(a-x) k1 = (1/t) ln(a/a-x) ln2 /k1 ln(a- x) – t [时间]-1 2 dx/dt = k2(a-x)2 k2 = (1/t) [ 1/(a-x) -1/a] 1 /(k2a) 1/(a- x) – t [浓度]-1 [时间]-1 3 dx/dt = k3(a-x)3 k3 = (1/2t) [ 1/(a