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第8章 工程聚合物 目前常用的聚合物改性沥青类型有热塑弹性体改性沥青、橡胶类改性沥青和热塑性树脂改性沥青等,其中以采用SBS热塑弹性体聚合物进行沥青改性效果最为显著。 广西工学院土木工程系 广西工学院土木工程系 本章主要内容与目的:? 介绍聚合物基本概念和常用的工程聚合物种类,在此基础上介绍聚合物在公路工程中的应用。 ? 计划课时与上课手段:以课堂讲授为主。 ? 第一节 聚合物的基本概念 所谓聚合物是通过聚合的方式将成千上万的小分子连接而成的一类物质,由于这类物质聚合成的分子量很大,所以又称为高分子或高聚物。 第一节 聚合物的基本概念 一、聚合物定义及命名 1.聚合物定义 聚合物可分成天然和合成两大类型。如自然界有淀粉、蛋白质、纤维和橡胶等聚合物,但工程中所使用的聚合物往往是指人工合成的聚合物,常见的有聚乙烯、聚苯乙烯、丁苯橡胶等。 尽管聚合物的分子量很大,但其化学结构却比较简单,大多是由一种或几种小分子物质聚合而成,所以聚合物分子结构是这小分子物质结构的重复组合。如常见的日用工程塑料聚氯乙烯是由单个氯乙烯分子聚合在一起形成。 这里可以看出,聚合物的结构实际上是小分子结构的多次重复组合,将构成聚合物结构重复组合单元的小分子称为单体,众多单体聚合形成的每一个聚合物分子就是一个高分子链,每个分子链的最小机构单元称为链节,而将链节的数目称为聚合度,用n表示。显然,当知道某一聚合物的聚合度,则很容易由构成聚合物单体物质的分子量,计算出该聚合物的分子量来。 如聚合物由一种单体聚合而成,在构成聚合物的单体前加“聚”字,如聚乙烯、聚氯乙稀、聚苯乙烯等; 如聚合物由两种或两种以上单体聚合而成,则将单体名称的缩写放在前面,在其后根据用途加上“树脂”、“橡胶”等名称。如酚醛树脂(由苯酚和甲醛聚合而成)、丁苯橡胶(由丁二烯和苯乙烯聚合而成)。 2.聚合物材料的命名 (1)根据单体名称命名: 在很多情况下,聚合物常常采用习惯的方式或采用商品名称进行命名,如由己二酸类和己二胺聚合成的己二酰己二胺,常习惯称作聚酰胺66,或采用商品名称——尼龙66。另外类似的还有有机玻璃、环氧树脂等。 另外,为简化起见,聚合物在使用或文献中常采用英文缩写字母来表示,如聚乙烯表示为PE、聚氯乙稀表示为PVC等。 (2)习惯命名和商品命名: (1)加聚反应:由带有双键的不饱和小分子物质通过加成反应合成聚合物,其中根据聚合时的参与反应的单体数目又分为均聚和共聚两种。 二、聚合物的合成与结构 1.聚合物合成反应 均聚合反应——由一种单体进行聚合的过程,如由乙烯的均聚合过程得到聚乙烯: 共聚合反应——由两种或两种以上单体共同聚合的过程,如由丁二烯和苯乙烯共聚合得到的嵌段聚合物,简称为SBS,是一种热塑性橡胶,其结构式如下: 2)缩聚反应:由带有两个或两个以上官能团的单体物质,通过自身或相互之间反复缩合反应生成聚合物,同时还析出诸如水、氨、醇、氯化氢等低分子副产物。过程如下列方程所示。 : ?????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????? 聚合物具有一些特殊的性质,如高弹性、较好的耐候性以及良好的变形性等,之所以具有这些特性,关键在于聚合物具有特殊的结构特征。 2.聚合物结构特征 聚合物在合成过程中,除了形成一维的线型链之外,在一定条件下还可形成带有支链的结构,甚至还能在链与链之间通过交联形成三维的立体型结构。对于线型或支链型聚合物,具有可塑化、熔融的特点,并能溶解于适当的溶剂;但体型的聚合物就无法溶解,也不能熔融。所以前者呈现出较低的硬度、熔点及抗拉强度,但断裂伸长率较高;而后者具有较高刚性和良好的尺寸稳定性。 由于聚合物的分子链很长,通常长链呈现卷曲状,在外力作用下分子链伸展开来,外力停止又重新收缩恢复卷曲状,从而表现出极好的弹性特点。同时在较长的分子链之间通过分子间力相互影响,相互作用,可抵御较大的拉力作用。所以在受拉时,即使是分子链被拉断,聚合物的分子链也难以滑脱。 与小分子等其他物质不同,高聚物可以呈现三种不同结构状态:玻璃态、高弹态和粘流态。 在温度较低时,聚合物分子链之间的作用力很大,分子链只能在原有的位置上振动,受到外力时只能发生瞬时的微小形变,外力卸除形变立即恢复,这种状态就是玻璃态。当温度升高时,高分子链有了较大的活动能力,分子链变得柔软可以旋转
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