13 羧酸衍生物1课件.pptVIP

13 羧酸衍生物（ 酰卤、酸酐、酯和酰胺） 一、羧酸衍生物的命名 一、 羧酸衍生物的命名 酯的命名 (1) 水解 、 醇解、 氨解(共性) 2、还原反应(一般都比羧酸容易) * 三、羧酸衍生物的化学性质 二、羧酸衍生物的物理性质 五、有机合成路线 四、乙酰乙酸乙酯和丙二酸乙酯在有机合成上的应用 六、碳酸衍生物 一、羧酸衍生物的命名 三、羧酸衍生物的化学性质 四、乙酰乙酸乙酯和丙二酸乙酯在有机合成上的应用 ★ 五、有机合成路线★ (自学) 酰卤、酰胺 2-丁烯酰氯（胺） 2-甲基丙酰氯（胺） 对-硝基苯甲酰氯（胺） N-甲基丙酰胺 N,N-二甲基丙酰胺 N-乙酰苯胺 邻苯二甲酰亚胺 γ-丁内酰胺 苯丙酰胺 丙酰苯胺 DMF 酸酐的命名 乙丙(酸）酐 邻苯二甲酸酐(内酐） 丁二酸酐 顺丁烯二酸酐(顺酐) 2-甲基丙酸乙酯 甲酸乙酯 苯甲酸苄酯 乙酸苯酯? 乙酸异戊酯?(香蕉水) 正戊酸异戊酯?(苹果香味) 丁酸甲酯?(菠萝香味) 某酸某酯 N-甲氨基甲酸萘酯 （西维因） 丙三醇-1,3-二乙酸酯 三、 羧酸衍生物的化学性质 1、酰基上的亲核取代 2、还原反应 ⑶酯的反应特点 ⑷酰胺的反应特点 ⑴水解、醇解、氨解(共性) ⑵酰氯、酸酐的反应特点 (LiAlH4；Na.C2H5OH；Na/甲苯，N2) 反应活性依次减弱 1、酰基上的亲核取代 习题P39 酰氯酸酐是常见的酰基化试剂，还能发生下列反应 ⑵ 酰氯酸酐的特点 羧酸衍生物水解、醇解、胺解反应活性依次减弱的原因-------反应历程 L的碱性弱容易离去活性大 N-甲氨基甲酸萘酯 （西维因）水解 　　Ａ：酚酯和叔醇酯难以用酸与醇制备，而用酰卤或酸酐与酚、叔醇来合成。酯的醇解又叫酯交换反应，可用于制备高级醇的酯。 ⑵酯的特点 阿司匹林(Asprin) Ｂ：肼和羟氨也能与酯发生反应 鉴别酯的方法； 羟肟酸与三氯化铁作用，生成红色化合物 Ｃ；与ＲＭgX作用 什么酯停留在酮的阶段？P41 Ｄ、酯的缩合反应［克莱森(Claisen)酯缩合反应(α-H的活性)］ 丙酸乙酯缩合产物？ b:交叉的酯缩合反应P44 ? a: 酯缩合 凡有酯参与的缩合反应统称Claisen酯缩合反应。 c:狄克曼（Dieckmann)酯缩合反应 (建立五、六元脂环系) 酮的?-H比酯的?-H活泼。 D: 酮酯缩合 Perkin(普尔金)反应和Knoevenagel(脑文格)反应 1、羟醛缩合（醇醛缩合） 羟酮缩合 2、交叉羟醛缩合(Claisen-Schmisdt) 3、Perkin反应 Knoevenage(脑文格或柯诺瓦诺格) 4、安息香缩合P342 Claisen酯缩合 Dieckmann(狄克曼)酯缩合 ６、Reformatsky反应 交叉酯缩合 酮酯缩合 5、含活泼亚甲基 化合物的缩合反应 酯缩合反应 碳负离子反应的应用 Michael-Robinson关环反应（迈克尔-罗宾森） D：酯的水解反应历程 1：碱性条件下的酯水解 2：酸性条件下的酯水解 酯水解的部位及产物的立体化学 酰氧键断裂 烷氧键断裂 构型保持 消旋化 问题 ？ 碱水解 酸水解 3o醇的羧酸酯水解：SN1机制 （4）酰胺的特点 近中性 邻苯二甲酰亚胺钾 B 酰胺脱水 弱碱性 C 霍夫蔓(Hofmann)降解反应 A 酰胺的酸碱性 - - O C C O NK Gabriel(盖布瑞尔）合成 (1)用LiAlH4还原 制备醛的好办法------Rosenmund反应 双键不受影响 制备醇的好办法 (2)用金属钠还原 鲍维特－－勃朗克还原 酮醇缩合 四、1 乙酰乙酸乙酯 ⑵乙酰乙酸乙酯 ⑴互变异构现象 FeCl3呈色, Br2褪色. 加Na有↑, 尿嘧啶 ⑶乙酰乙酸乙酯在合成上的应用 酮式分解 酸式分解 酮式分解 酸式分解 2、丙二酸二乙酯 ⑴丙二酸二乙酯的制法 ⑵丙二酸二乙酯的在合成上的应用 二元羧酸 环状羧酸 丙二酸二乙酯的在合成上的应用 A：制酸 B：成环 C：Knoevenagel(柯诺瓦诺格或克脑文格）反应 D：Michael(麦克尔）反应 1,4-加成 五、有机合成路线 1、碳络的形成 碳链增长 碳链减短： 碳络改变 碳环的合成 傅-克烷基化、酰基化、氯甲基化； 碳负离子 有机金属化合物 RC≡CNa 三乙,丙二酸二乙酯 (RX,C=O,CO2,环氧乙烷) (RX NaCN) 醛、酮、酯的α-C (缩合反应) 碘仿反应 不饱和烃的氧化 Hoffman降解反应 RCOOAg+Br2(CCl4) 频哪醇重排、碳正离子的重排…… 2、官能团的引如 3、立体构型的要求 OH的保护 NH2的保护 CHO的保护 …… 缩醛 …… 酰基化 ……缩醛 顺式反式产物 环的并联 不对称合成