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椅型构象的画法 画a-键和 e-键 * * 中间体烷基自由基的稳定性 烷基具有供电性 27 X=Cl,250℃ 45% 55% X=Br,127℃ 3% 97% X=Cl,250℃ 64% 36% X=Br,127℃ <1% >99% 影响卤代产物异构体相对产率的主要因素: 概率因素、H原子的反应活性、X原子的反应活性 氯代反应反应迅速,但选择性差; 溴代反应反应温和,选择性好。 2.20 石油组分和石油加工工业 烷烃的天然来源—石油分馏产物、天然气 馏分 蒸馏温度(℃) 碳原子数 用途 气体 <20~40 C1~C4 燃料 石油醚 30~120 C5~C8 溶剂 汽油 70~200 C7~C12 汽车、飞机燃料 煤油 200~270 C12~C16 灯油 柴油 270~340 C16~C20 发动机燃料 润滑油、凡士林 >300 C18~C22 润滑剂、软膏 固体石蜡 不挥发 C25~C34 蜡制品 沥青 不挥发 C30以上 公路及建筑 石油组分 烷烃的天然来源──石油分馏产物、天然气 2.20 石油组分和石油加工工业 P.51 化学方法:费时、费力、费钱,试剂消耗量大。 有机化合物的结构表征: 2.21 有机化合物的结构解析(1)——质谱 有机化合物的结构表征 鸦片中吗啡碱结构的测定:1805年~1952年,历时147年。 2.21 有机化合物的结构解析(1)——质谱 P.52 质谱(mass spectroscopy 缩写为MS) 紫外光谱(ultravioler spectroscopy 缩写为UV) 红外光谱(infrared spectroscopy 缩写为IR) 核磁共振谱(nuclear magnetic resonance 缩写为NMR) 现代仪器分析法:省时、省力、省钱、快速、准确,试 剂耗量为微克级,甚至更少。 现代仪器分析法: 2.21.1 元素分析、经验式和分子式 P.52 2.21.1 元素分析、经验式和分子式 如:某样品测得元素百分值为C 20.00、H 6.71、N 46.42(氧不能直接测定,其含量是减去其他元素含量的总和,故该样品中O 26.87。)。将各元素的百分含量除以各元素的原子量得到各元素的原子数目的比例为C 1.67、H 6.71、N 3.31、O 1.68,粗略的分子经验式为C1.67H6.71N3.31O1.68。故分子经验式应为CH4ON2。还须测得相对分子质量才能得出分子式。 元素分析──由各元素的百分比得出样品中各种原子的最小整 数比,即经验式。 有机分子的分子式中元素排列的先后次序通常为:C、H、O、 N、S、F、Cl、Br、I、P,其他元素按字母顺序排在后面,同 种元素的原子数合并表示。结晶水一般单独计数排在后面。 2.21.2 质谱分析的基本原理 真空状态下,用高能量电子束轰击样品的蒸气部分,形成带正电荷的离子(简称离子),然后按质量与电荷之比(m/z)依次收集这些离子,得到离子强度随质荷比(mass to charge ratio)变化的谱图,即为质谱(Mass Spectrum, MS)。 2.21.2 质谱分析的基本原理 P.53 图2-28 分子在质谱仪中的裂解示意图 样品的电离 挥发性物质: 样品的电离 重排离子 电子轰击(EI) 有机化合物电离常规方法 优点:碎片丰富,通过给出离子的碎裂方式帮助鉴定化合物。
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