21世纪电化学和电分析化学 赵凯元课件.pptVIP

21世纪电化学和电分析化学-现代电化学和电分析的最新研究方向和前沿领域 主讲人 赵凯元 2002年12月 电化学是重要的边缘科学 与电子学、固体物理学、生物学密切相关 包括电分析化学、有机电化学、催化电化学、熔盐电化学、固体电解质、量子电化学、半导体电化学、腐蚀电化学、生物电化学以及环境电化学等分支。 涉及能源、交通、材料、生命以及环境等重大问题；推动国民经济和尖端科技的发展。其应用已远远超出化学领域：例如精细电合成、金属电冶炼、化学电源、金属腐蚀和防护、表面精饰、电解加工、电化学分离、污染物电化学处理、环境监测、医药卫生、生物分子识别等。 现代电化学和电分析的前沿领域 。无机、有机电合成、电催化与电活性聚合物-精细特殊化学品电合成； 能源电化学：新电源、燃料电池、光、微电池 新兴电冶、电镀、表面电精饰、电加工技术 绿色电化学：电化学技术处理环境污染物 生命电化学：膜-电化学、细胞电化学、免疫电化学 光电化学、光谱、声、热、磁电化学等 传统的组分分析已达到ppt级 各种新型传感器的研制和应用日益深入 各种各样的化学修饰电极和微电极使分析检测日益特征化、功能化 模拟生物膜体系的电分析技术是认识生命活动最直接的途径 光谱及各种波谱电化学可以从原子、分子水平研究生物物质的结构和形成过程 纳米电化学和纳米修饰电极实现了分子自组装 电化学新能源 现代能源：矿物热能、水能、风能、核能、太阳能、转化为电能利用 物理电源-将光、热、核、水、风能转化成电能 化学电源-化学能直接转化成电能。包括原电池、蓄电池、储能电池、燃料电池 目前化学电源的研制方向有：高比能、长寿命、大功率的动力电池；高效率、无污染燃料电池或电站；轻便、高效军用电池；空间探索和海洋开发辅助电源；医疗、电子用的小型和微型电池 太阳能电池、光电解水和氢能开发 新 型 电 源 新型高能电池：银锌电池、镍氢电池、锂电池、锂离子电池、固体电解质电池； 燃料电池的特点：燃料化学能直接转化为电能。高能效（60%）、少污染、适用广、易操作；缺点是成本高、寿命短。 燃料电池分类：碱性燃料电池（AFC） 、磷酸燃料电池（PAFC）、聚合物电解质膜（SPFC）、碳酸盐熔盐（MCFC）、固态氧化物电解质（SOFC）、甲醇直接氧化燃料电池等 燃料电池应用：大规模发电站（100MW）、小型发电站、宇宙空间站、火车和军舰动力、化工生产、污水处理等。 太阳能电池（包括硅太阳能电池和液结太阳能电池） 光电解水和氢能开发 光电解水：如n-SrTiO2︱H2O ︱Pt 氢能开发：热化学循环制氢： 2FeSO4+I2+H2SO4→2HI+ Fe2(SO4)3（光解） 2HI → I2+H2 (热分解708K) Fe2(SO4)3+H2O → 2FeSO4+ H2SO4+1/2O2（电解） 总反应： H2O → H2 +1/2O2 煤浆电解制氢： 阴极：4H++4e →2 H2 阳极： C（s）+2 H2O → 4H+ +CO2 +4e 总反应：C（s）+2 H2O →2 H2 +CO2 电 合 成 电合成特点： 1.调节电位、改变电极反应速度（E=40kJ/V，△v= 107倍，快速，常温常压，不加热加压） 2.控制和选择电位、电极和溶剂，可按希望方向反应（高选择性、付反应少，高收率，高纯度） 3.电子作试剂，产物易分离收集，污染少 4.电化学参数便于采集，过程易于实现连续自动化生产 5.缺点是耗能量大,电解槽结构复杂,生产能力低,难维修 无机物电合成简介 无机物电解可分为电还原和电氧化两类;电极过程包括：金属电极过程、气体电极过程、电解氧化还原过程、电催化过程 重要无机电合成工业：氯碱工业、电解水制氢、制重水、电解法制高锰酸钾、二氧化锰、过氧化氢、高氯酸盐和氯酸盐、铬酸、氧化亚铜、臭氧、氟等，多属于强氧化剂和高活性物质。 电催化：电极显著影响电极反应速度，而电极本身不发生净变化的作用。特点是与电极电位有关，受介质和溶剂影响，常在低温下作用。 有机电合成简介 有机电化学反应特点：有机分子与电极间交换电子，在电极表面生成阴阳离子或其自由基等活泼中间体。两个反应物分子中通常在亲核位和亲电位之间发生反应。为使两个极性相同的基团反应，必须将其中一个的极性反转，而电化学方法就可以将反应物的极性反转，因此有机电合成就成为重要的手段。 由于电极的固液界面上生成活泼中间体表现出如下的独特性质：立体定向性，如甲基环己烯的阳极乙酰氧化反应，生成顺式异构体而非热反应的反式异构体；分布特殊性，活泼中间体在扩散离开电极表面前就与试剂反应。例如亚胺阳离子还原成碳阴离子，强酸性介质中被卤代烃烷基化，产率很高，用于生物碱合成。而热化学反应的中间体溶液中均匀分布，酸性介质中则必先质子化。 有机电化学反应分类：伴随电子得失常有