第四章 环烃-芳香烃课件.pptVIP

第四章 环烃-苯和芳香烃 本章重点讲解： 1.芳香烃的分类和命名 2.苯环的结构 3.苯环的化学性质 4.苯环的亲电取代反应定位规则 5. 非苯芳香烃和休克尔规则 2 芳香烃的命名 5.2 苯环的结构 5.3 苯环的化学性质 2 苯环上取代反应的定位效应及反应活性 * 5.1 芳香烃的分类和命名 1 芳香烃的分类 一取代苯 1. 苯为母体 2. 苯为取代基 单环芳烃:分子中只有一个苯环 邻氯苯甲醚 间甲苯酚 对甲苯甲酸 邻二甲苯 间二甲苯 对二甲苯 1. 两基团相同 有三种异构体：邻(o)、间(m)、对(p) 二取代苯 2. 两基团不同 主管能团与苯环一起作母体，另一个作取代基。 间氯苯酚 对甲苯磺酸 邻氨基苯甲醛 二取代苯 1. 三基团相同 1,2,3-(连) 1,2,4-(偏) 1,3,5-(均) 三取代苯 连三甲苯 偏三甲苯 间三甲苯 2-氨基-5-羟基苯甲醛 3-氨基-5-溴苯酚 2. 三基团不同: ① 先定主管能团并编号为1； ② 取代基位号尽可能小； ③ 写名称, 次序规则小的基团优先。 三取代苯 2-氨基-5-羟基苯甲醛 3-硝基-2-氯苯磺酸 当分子中有多个官能团时，排在前面的官能团总是主官能团。 官能团的顺序为： -COOH-SO3H-COOR -CONH2 -CN -CHO -COR -OH -NH2 -C=C- 苯环 -R -X-NO2 多环芳烃:通过单键或其他原子相连 三苯甲烷 1,2-二苯乙烯 联苯 1,4-联三苯 稠环芳烃:两个或以上苯环共用边而成的环系 萘 蒽 菲 凯库勒(kekule)结构式： 平面分子 正六边形 碳碳键长均等：140pm ； 键角120o Csp2 , C-C?键和C-H?键; p轨道形成大?键 ； ?电子云分布在平面上下；环闭共轭 体系；能量降低稳定、键长平均化。 结构稳定， 难加成、难氧化、易取代 1 苯环上的亲电取代反应 亲电试剂 ? 络合物 ? 络合物 产物 1.1 卤代反应 卤素的活性为：F2Cl2Br2I2 1.2 硝化反应 硝化试剂: 浓硝酸:浓硫酸=1 :2 1.3 磺化反应 苯环上的氢被磺酸基(-SO3H)取代 除水、加过量苯有利于正反应； 稀酸、加热有利于逆反应； 可作位置保护基用于有机合成 1.4 傅-克(Friedel-Crafts)反应 1）傅-克烷基化反应 反应机理 亲电试剂是烷基正离子，伴随碳正离子重排. 常用的催化剂：路易斯酸、质子酸; 烷基化试剂：卤代烷、烯、醇等。 反应局限性：含吸电子基的芳烃不发生F-C反应。 2）傅-克酰基化反应 可用于制备芳香酮、双官能团化合物或直链取代烷基苯。 反应的局限性： 芳环上有吸电子基如: 硝基、羰基等不发生F-C酰化反应。 Clemmensen还原法 Zn-Hg/HCl 定位效应 o+p=40%+20%=60% m=40% 苯环上已有基团对第二个取代基进入位置产生制约作用 邻对位定位基 （Ⅰ类定位基） 致活的邻对位定位基(除卤素外)。-X为致钝的邻对位定位基. (1) 与苯环相连的原子有极性双键； (2) 与苯环相连的是带正电荷的原子或强的吸电子基，如: 间位定位基 （II类定位基） 4. 二取代苯的定位效应 1）原有取代基定位效应一致，第三个取代基进入它们共同确定的位置。