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表面张力系数的估算 宏观液体系统的表面积正比于其线度的平方,而其体积却正比于线度的立方。因此,把整个系统的表面积平均分配给每个分子后,它比分子的表面积小得多,可以忽略不计。 如果把液体分子视为边长为分子力平衡距离 r0的立方体,当液体汽化后,每个液体分子将增加 6r02的表面积。由此可见,液体的汽化热就应该等于液体表面自由能的增加。 若Lv为液体的摩尔汽化热,? 为液体的表面张力系数,NA为阿伏伽德罗常量,则对一摩尔液体可得 Lv = 6r02NA? .由此可知 ? = Lv/(6r02NA). 上式中的分子力平衡距离 r0,则可根据液体的摩尔质量 ?、液体的密度?和NA的量值利用以下的公式进行估算: r0 = [?/(?NA)]1/3. 下面分别列出了对于水、汞、氧、铅这四种液体,利用以上公式进行估算的结果以及其相对于实测数据的误差? 。 水 ? = 18.0?10-3 kg?mol-1, ? = 1.00?103 kg?m-3, r0 = 3.10?10-10 m, Lv = 4.07?104 J?mol-1, ?估算= 1.17?10-1 N?m-1, ?实测= 0.73?10-1 N?m-1,? = (?估算? ?实测)/?实测 = 60%. 汞 ? = 201?10-3 kg?mol-1, ? = 13.6?103 kg?m-3, r0 = 2.91?10-10 m, Lv = 5.90?104 J?mol-1, ?估算= 1.93?10-1 N?m-1, ?实测= 4.90?10-1 N?m-1,? = (?估算? ?实测)/?实测 = ? 60%. 氧 ? = 32.0?10-3 kg?mol-1, ? = 1.14?103 kg?m-3(90.19 K) r0 = 3.60?10-10 m, Lv = 6.83?103 J?mol-1, ?估算= 1.46?10-2 N?m-1, ?实测= 1.36?10-2 N?m-1,? = (?估算? ?实测)/?实测 = 7.4%. 铅? = 207?10-3 kg?mol-1, ? = 9.81?103 kg?m-3(1000℃), r0 = 3.27?10-10 m, Lv = 1.93?105 J?mol-1, ?估算= 4.99?10-1 N?m-1, ?实测= 4.73?10-1 N?m-1,? = (?估算? ?实测)/?实测 = 5.5%. * * *
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