Ch22群论.pptVIP

用χi(R)去乘两边，然后对操作求和 ai : 当可约表示完全被必要的相似变换约化时，组成第j个不可约 表示的方块沿对角线出现的次数。 h : 群的阶 χi : 不可约表示的特征标 χ : 可约表示的特征标 可约表示的约化 所谓分子的对称性，是指将核保持固定于平衡位置所形成的 骨架的对称性。 分子的对称性是相对的。 绝对 X 一个分子的对称性在不同的电子状态时可能不同。 HCN分子在基态的时候是线形的，但是在某些激发态的时候是 非线性的。 如非特别说明，一般都是考虑分子基态的对称性。 1．分子点群能简明表达分子构型； 2．可判断分子的一些静态性质，如偶极矩、旋光性、振动模式等； 3．推测反应机理，指导实验合成，如前线轨道理论； 4．可使许多繁杂的计算得到简化：高阶久期方程的简化、对称性匹配函数（群轨道、杂化轨道）的构造。 对称性的用途 应用的实例 偶极矩的概念： （单位为: C? m） 当正、负电荷中心重合时，? =0，为非极性分子。 对称性与偶极矩 r 为正、负电荷之间的距离， q 为电荷量。 有无偶极矩的判据： 只有属于Cn、Cnv、Cs点群的分子才可能具有偶极矩 对称元素是否仅交于一点 是: 正负电荷就落在此点上 ? ＝ 0 非极性分子 否: 正负电荷中心不重合