原子物理量子力学-3.ppt

* 氢原子的量子理论 氢原子定态薛定谔方程的求解 氢原子由一个质子和一个电子组成，电子受质子库仑电场作用而绕核运动（质子静止）。电子的状态由波函数描述，波函数满足定态薛定谔方程： 这里 ，（1）式可写成 采用球坐标： 球坐标下： （2）式则为： 波函数分离变量，令 代入方程（3）可得： 分离变量得 （5b ）的解是 的单值性要求 角动量的本征函数和相应的量子数 根据归一化条件，得 归一化系数为 归一化方位角波函数为 （5a ）是勒让德方程，其解是勒让德多项式。为了使 和 时， 为有限，必须限定 ?m ?? l ，如l=1， m = 0, ?1，共（2l+1 ）个m 将?(?)和?(?)合并，并正交归一化，得 球谐函数 引入角动量算符为 直角坐标系中的分量式 球坐标系中的分量式 角动量平方算符为 式中算符 将? = l(l+1)和球谐函数代入 得 将角动量平方算符代入上式，得 角动量平方算符本征值： L2 = l(l+1)?2 角动量的本征值： 核外电子相对于核的角动量，称为轨道角动量。 l 称为轨道量子数或角量子数，表示电子相对于原子核的角动量的大小。 本征函数 球谐函数Ylm (?,?)既是算符 的本征函数，也是算符 的本征函数 算符Lz2的本征值为 m = 0, ?1, ?2, …, ?l m称为磁量子数，表示电子轨道角动量的z分量的大小。 轨道角动量在空间不能任意取向，而只能取某些特定方向的性质，称为角动量的空间量子化。 空间取向量子化示意图 0 0 0 . 0 L z h = m l l=0 l=1 l=2 l=3 径向波函数和氢原子的能级 将? = l(l+1)代入径向波函数R (r)所满足的方程,得 令 于是 势能为 其中 因E 0，将上式代入式，得 由上式解得的径向波函数，为 归一化系数为 式中 n = 1, 2, 3, ??? , l = 0, 1, 2, ???, (n-1) 径向波函数Rnl (r)中 的也是一个特殊函数，称为(l+1-n)阶合流超几何多项式。 a的具体形式为 满足束缚态条件时，有 由上式可得氢原子的能量本征值为 这就是氢原子的能级公式。 能级完全由主量子数决定。 从能级公式可以看到，E? = 0，这就是电离。 当n = 1，即氢原子处于基态时，能量为 主量子数 能量的本征函数 En 的本征函数 本征函数?nlm (r, ?, ?)也就是在一定的主量子数n、角量子数l和磁量子数m时氢原子(或者说氢原子中的电子)所处的量子态。这个量子态的本征能量En 只决定于主量子数n，而与角量子数l和磁量子数m无关。 对于任何一个主量子数n，共有 个量子态都对应于相同的能量本征值En ，这种情形就称为能级En 是简并的，能级En的简并度是n2。 能级的简并度 小节： 1 主量子数n 主量子数决定着氢原子的能量，E 与n 的依赖关系与波尔理论相同。 2 角量子数l 角动量有确定值，为 角动量是量子化的，叫轨道角动量。习慣用小写字母表示电子具有某一轨道角动量的量子态， 氢原子只能处在一些分立的状态，用主量子数，角量子数，磁量子数来描述 3 磁量子数ml 由波函数 Rnl(r)Ylm(?,?) 描写的定态，不但具有确定的能量和角动量的大小，而且具有确定的Lz(角动量在Z轴方向的分量) 角动量的分量也只能取分立值，即空间量子化。 *§1６-7 氢原子中电子的概率分布 一、电子概率的径向分布 d?　体元内的概率应表示为 在半径为r到r+dr的球壳内发现电子的概率为 式中 是电子出现在相应球壳内的概率密度，称为电子概率的径向分布函数。 一些低量子数的径向概率分布曲线 n-l-1个节点 对分布函数的一阶导数等于零求得 （r为最概然半径 ） 可以证明，对于n-l-1 = 0的所有量子态的最概然半径可以表示为 与玻尔理论中各能级所对应的圆形轨道半径公式一致 。 立体角d? = sin? d? d?内发现电子的概率为 式中wlm (?, ?)是电子出现在相应立体角内的概率密度，称为电子概率的角度分布函数。 在上式中，由于 与?无关,所以角度分布 函数wlm (?, ?)是以z轴为 旋转对称轴的。 一些低量子数态的角分布曲线。 * * *