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第四章 聚合反应工程 4.1化学反应工程基础 4.1.1均相反应动力学 4.1.2理想流动和理想反应器的设计 4.1.3连续流动反应器的停留时间分布 4.1.4流动模型 4.1.5返混对化学反应的影响 4.1.6混合态对化学反应的影响 化学反应过程是一门研究化学反应的工程问题的科学。 研究对象——以工业规模进行的化学反应过程; 研究目的——实现工业反应过程的优化。 化学反应工程的研究目标 化学反应工程工作者的任务 绪论——化学反应工程 化学反应的形式 化学反应的形式 4.1.1均相化学反应动力学 均相反应动力学 特点: 反应过程中,反应物和生成物的量发生变化,反应速率是指某一瞬间的瞬时反应速率,表示方法随场所的不同而不同。 动力学方程的等温积分 4.1.2 理想流动和理想反应器的设计 理想流动和理想反应器的设计 理想流动和理想反应器的设计 理想流动和理想反应器的设计 理想流动和理想反应器的设计 理想流动和理想反应器的设计 较为接近的理想反应器模型 理想流动和理想反应器的设计 理想流动和理想反应器的设计 理想流动和理想反应器的设计 理想流动和理想反应器的设计 理想流动和理想反应器的设计 理想流动和理想反应器的设计 间歇不同反应级数的反应结果: 理想流动和理想反应器的设计 理想流动和理想反应器的设计 理想流动和理想反应器的设计 理想流动和理想反应器的设计 理想流动和理想反应器的设计 理想流动和理想反应器的设计 理想流动和理想反应器的设计 平推流反应器反应结果: 理想流动和理想反应器的设计 理想流动和理想反应器的设计 例:在一容积为2.5M3的间歇搅拌釜中进行均相反应A+B→P,反应维持在75℃等温操作,实验测定反应速率为:(-rA=kCACB ) (kmol/l*s), k =2.5 (l/kmol*s)。当反应物A和B的初始浓度均为CA0 =CB0 = 6(mol/l),A的转化率为XA =0.9时,该间歇搅拌釜每批可处理反应物A 为 7.536 kmol,每批操作的辅助时间为6 min。今若把反应移到一个管内径为100 mm 的理想管式反应器中进行,假定仍维持在75℃等温操作,且处理量与所要求达到的转化率不变,求所需管式反应器的长度? 理想化学反应器 理想化学反应器的定义: 当反应器中没有任何传递过程的影响因素存在,反应的结果唯一地由化学因素决定时,就称它为理想化学反应器。 实践中性能和行为接近于这种理想化学反应器的两种反应器: 搅拌充分的间歇釜式反应器 连续流动的理想管式反应器 作为问题的另一方面,有时把无限偏离理想化学反应器的反应器也作为“理想”化学反应器,如: 搅拌充分的连续釜式反应器 稳定性好 同一性不够 稳定敏感的反应 操作灵活 出料处,寿命不同 出料处,寿命一样 出料时,寿命一样 反应器内,返混均匀,年龄不同; 任截面,年龄相同; 某时刻,年龄相同; 加料处,同处加入; 加料处,同处加入; 加料时,同时加入; C=Cf C=f(l) C=f(t) 不同年龄分子返混剧烈 无返混 无不同年龄粒子返混 CSTR (Continuous Stirred Tank Reactor) PFR (Pipe Flow Reactor) Batch (Batch stirring Tank Reactor) 定义 实质 理 想 化 学 反 应 器 是否纯化学因素控制? 是否存在返混? (什么是返混?) 当反应器中没有任何传递过程的影响因素存在,反应结果唯一地由化学因素决定时,就称为理想化学反应器 不同时刻进入反应器的物料,或者说具有不同年龄的物料之间的相互混合 返混 间歇搅拌釜式反应器(BSTR) 反应物料按一定配比一次加到反应器内,开动搅拌,使整个釜内物料的浓度和温度保持均匀,经过一定时间,反应达到规定转化率后,将物料排出反应器。 特点: (1)由于剧烈的搅拌,反应器内已达到分子尺度上的均匀,且反应器内浓度处处相等,因而排除了物质传递的问题。 (2)由于反应器内具有足够强大的传热条件,反应器内各处温度始终相等,因而无需考虑反应器内的热量传递问题。 (3)反应结果将唯一地由化学动力学所确定。反应器内物料的组成随反应时间不断改变,属非稳态操作。 1.反应时间的确定 对间歇反应器物料衡算 其中,物料A的消失量:rAV 物料A的累积量: 故: 恒容时: = 积分之得: 代入上式:得 间歇搅拌釜式反应器达到期望转化率(残余浓度)反应时间图解表达: 对于非整数级反应或大于二级的整数级反应,可以用图解积分求解: 恒容时间隙反应器的图解计算 对于单一反应物的二级反应 代
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