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第九章 氯化过程 9.1 氯代反应及产品 9.1.1 氯代反应类型 1.反应类型 （1）加成氯化 （2）取代氯化 （3）氧氯化 2.工业氯化方法 （1）热氯化 热能激发Cl2，解离成氯自由基，进而与烃类分子反应生成氯衍生物。 （2）光氯化法 以光子激发Cl2，解离成氯自由基 在液相中进行，反应条件温和 （3）催化氯化法 均相催化 非均相催化（金属氯化物为催化剂） 9.1.2 烃的取代氯化 1.甲烷热氯化 （1）反应机理 典型的自由基链锁反应 链引发： 链传递： 链中止： 产物：四种氯代甲烷的化合物 产物组成：与T有关，主要决定于Cl2/CH4比例。 （2）工业生产方法 CH4 : Cl2 = 3～4 : 1 产物以CH3Cl、CH2Cl2为主 Cl2太多，易发生爆炸反应 2.烯烃的热氯化 （1）烯烃的取代氯化与加成氯化 正构烯烃：低温发生加成，高温发生取代 取代 加成 活化能 大 小 位阻 大 小 α-氢原子的异构烯烃，通常条件下只发生α-氢原子的取代氯化。只要在低温下才可能发生加成反应。T起决定作用。反应机理也是自由基的链形反应。 (2)丙烯热氯化合成α-氯丙烯 主反应： (2)丙烯