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电化学腐蚀动力学 腐蚀的根本原因 影响腐蚀速度的因素 3.1 腐蚀电池的电极过程 ——阳极过程 腐蚀电池中电位较低的金属为阳极，发生氧化反应。也就是金属失电子变成金属阳离子的过程，具体表现就是金属的电化学溶解或阳极钝化，我们只讨论阳极溶解 。 水溶液中金属阳离子溶解通式： M n+. ne + mH2O = M n+ . mH2O + ne 金属阳极溶解过程至少包括以下步骤： （1）金属原子离开晶格转变为表面吸附原子 （2）表面吸附原子越过双电层进行放电转变为水化阳离子 （3）水化阳离子从双电层溶液向溶液深处迁移 电化学过程 扩散过程 进行最慢的过程是控制过程 扩散过程 阴极过程 电解质溶液中的氧化剂吸收电子发生还原反应 在电化学腐蚀中阴极的还原反应中最重要的是：析氢反应（酸），吸氧反应（中，碱） 发生电化学腐蚀的基本条件就是阳极过程和阴极过程同时进行。 对于一个具体的腐蚀体系来说，究竟哪种物质为阴极去极化剂，不但要看介质中有哪些可发生阴极还原的物质，而且还要看它们在阴极的放电电位。还原反应的电位越高，越优先在阴极进行 电极的极化 当电极上有净电流通过时，电极电位显著偏离了未通电时的开路电位，这种现象。 阳极极化 极化 阴极极化 由于腐蚀电池中阳极区的自由电子移向电位较高的阴极区，使阳极区电子缺乏而阳极反应产生的电子又来不及补充，因而阳极发生极化。即由于电流的通过，阳极电位偏离原来的平衡电位向正方向移动。。 （本质就是正电荷过剩） 活化极化：金属离子进入溶液 的反应速度小于阳极电子转移造 的速度，造成阳极正电荷的累积 阳极极化 浓差极化：金属离子扩散速度小 使阳极附近液层中的金属离子的 浓度增高，阻碍阳极进步溶解， 产生极化 电阻极化 电化学极化 电子从阳极转移的速度 电化学反应的速度 - + + + - + - + - + + + - + - + 金属表面由于电子的流失比反应快而累积正电荷 —— 电位升高 浓差极化 反应生成的金属离子进入溶液后迁移速度太慢 —— 金属离子在电极表面附近累积 —— 电极表面附近与溶液深处存在浓度差异 阳极极化越大，说明阳极过程受阻滞越严重，这对防止腐蚀是有利的,反之，去除阳极极化，会促使腐蚀进行。例如：搅拌溶液，加速金属离子扩散等。 阴极的极化 由于腐蚀过程中，阳极区释放出的电子进入邻近的阴极区，如果阴极还原反应不能及时把这些电子吸收，则电子在阴极积累，阴极区的电位偏离了平衡电位，向负方向变化。（本质就是负电荷过剩） 去极化作用：能够减少或消除电极极化， 从而增强电流的作用。 去极化剂: 去极化：强力搅拌溶液 —— 加速金属离子扩散 —— 减少浓差极化 阳极去极化剂：氯离子、阳极沉淀剂、络合剂 阴极去极化剂：氢离子、氧 过电势－由于有电流通过而引起的电极电势偏离原来电极电势的变化值 η= δ-δ平 过电势是表示电极极化程度的重要参数；仅表示某一特定电流密度下电极的极化程度，而无法反应整个电流密度范围内电极电位变化规律 极化程度是由极化曲线来判断的 极化曲线－电极电位随电流密度变化的关系曲线 曲线的倾斜程度表示极化程度，叫极化度 混合电位理论： （1）任何电化学反应都能分成两个或两个以上的氧化还原反应。 （2）电化学反应过程中不可能有净电荷的累积即氧化反应的总速度=还原反应的总速度 1、分析腐蚀速度的影响因素 电极的极化率是指极化曲线的斜率