第二章 污染物的生成机理和影响因素.pptVIP

比如：在排气歧管中补入空气后排气空燃比和温度的变化 热力型氮氧化物生成机理(Zeldovich反应式) 热力型NOx的生成浓度与温度的关系 (b).瞬时反应型(快速型) 快速型NOx是1971年Fenimore通过实验发 现的。碳氢化合物燃料燃烧在燃料过浓时，在反 应区附近会快速生成NOx。 由于燃料挥发物中碳氢化合物高温分解生成 的CH自由基可以和空气中氮气反应生成HCN和 N，再进一步与氧气作用以极快的速度生成，其 形成时间只需要60ms，所生成的与炉膛压力0.5 次方成正比,与温度的关系不大。 快速型NOx的费尼莫尔反应机理 (c).燃料型NOx 由燃料中氮化合物在燃烧中氧化而成。由于燃料中 氮的热分解温度低于煤粉燃烧温度，在600－800oC时就 会生成燃料型，它在煤粉燃烧NOx产物中占60－80％。 在生成燃料型NOx过程中，首先是含有氮的有机化 合物热裂解产生N，CN，HCN和等中间产物基团，然后 再氧化成NOx。 由于煤的燃烧过程由挥发份燃烧和焦炭燃烧两个阶 段组成，故燃料型的形成也由气相氮的氧化（挥发份） 和焦炭中剩余氮的氧化（焦炭）两部分组成。 燃料中氮分解为挥发分N和焦炭N的示意图 排气中NO体积分数随EGR率的变化 EGR率对HC排放和燃烧品质的影响 Electron microscope photograph of a particle in Diesel exhaust gas Electron microscope photograph of a particle in Diesel exhaust gas 烟粒生成的温度和过量空气系数的条件 柴油机燃烧中生成碳烟和NOx的温度以及?a条件（NOx为燃烧0.5ms后）和上止点附近各种?a的混合气在燃烧前后的温度 柴油机燃烧中生成碳烟和NOx的温度以及?a条件（柴油机混合气在预混合燃烧中的各种典型状态的变化如图上各箭头所示） 柴油机燃烧中生成碳烟和NOx的温度以及?a条件（柴油机扩散燃烧中混合气状态变化如图各箭头所示）（第二阶段的燃烧） 2）排气微粒的结构特征： 可以清晰的识别出单个碳黑小球颗粒 基本碳烟颗粒是由大量碳原子和部分氢原子组成。碳烟颗粒的初始胚核是晶片，晶片有100个左右碳原子，他们构成30~40个六角形点阵，由多层晶片叠起来成大小为1.7~3nm的晶粒。晶粒中一般有2~10层晶片，最多可达20层。晶粒再聚集成直径约为20~40nm的近似球状的基本碳烟颗粒，基本碳烟颗粒由103~104个晶粒组成。碳烟颗粒有很强的亲和力，它会不断聚集，颗粒变大，一直聚集到1~10μm的颗粒。 §2.4 微粒 二、压燃式内燃机： 2、烟粒的生成机理（过程） 碳烟生成的条件是高温和缺氧。由于柴油机混合气极不均匀，尽管总体是富氧燃烧，但局部的缺氧还是导致碳烟的生成。 燃油中烃分子在高温缺氧的条件下发生部分氧化和热裂解，生成各种不饱和烃类，如乙烯、乙炔及其较高的同系物和多环芳香烃。它们不断脱氢、聚合成以碳为主的直径2nm左右的碳烟核心。 气相的烃和其他物质在这个碳烟核心表面的凝聚，以及碳烟核心互相碰撞发生凝聚，使碳烟核心增大，成为直径20~30nm的碳烟基元。 最后，碳烟基元经过聚集作用堆积成直径1?m以下的球团状或链状的聚集物 §2.4 微粒 二、压燃式内燃机： 2、烟粒的生成机理 排气中的烟粒排放取决于烟粒生成反应与氧化反应之间的平衡 对于烟粒生成反应，可燃混合气的碳氧原子比是重要的因素 生成烟粒的总量反应式 完全燃烧的总量反应式 生成烟粒反应式的过量空气系数（设?a＝1，o＝0） 理论计算对于 的碳氢燃料，当 ，对应临界 燃烧试验表明， 在0.5－0.8，临界 即开始生成烟粒 ，且烟粒的生成与温度和压力有关。 §2.4 微粒 二、压燃式内燃机： 2、烟粒的生成机理： 组成柴油的各种烃类生成烟粒的条件基本都在此范围内。 碳烟生成数量随?a降低而增加。且在极浓的混合气中生成，在1600~1700K温度之间达到最大值。 压力对碳烟生成条件影响很小，但碳烟生成数量随压力提高而增加。 图示为碳氢化合物乙烯、丙烷、甲苯等，在试验室燃烧器条件下预混合火焰中生成烟粒的温度与过量空气系数的关系。 §2.4 微粒 二、压燃式内燃机： 2、烟粒的生成机理： 图中显示： ?a 0.5，燃烧以后必定产生碳烟。 要同时?碳烟和NOx，?a应在0