青岛科技大学高分子物理试卷A答案.docVIP

 （答案要注明各个要点的评分标准） 一、名词解释（每题1.5分，共15分） 键接异构——大分子链结构单元的键接顺序不同所引起的异构体。 双轴取向——取向单元沿两个相互垂直方向的取向，其面积增大，厚度减小。 脆性断裂——屈服前的断裂，拉伸中试片均匀形变，断面较平整。 Boltzmann原理——聚合物的力学松弛行为是其整个受力历史上诸松弛过程的线性加和的结果。 熔限——高聚物熔融开始至终了的温度区间。 力学状态——高聚物的力学性质随温度变化的特征状态； 时温等效原理——升高温度和延长时间对分子运动及高聚物的粘弹行为是等效的，可用一个转换因子αT将某一温度下测定的力学数据变成另一温度下的力学数据。 银纹质（体）——联系起两银文面的束状或高度取向的聚合物。 柔顺性—高分子链能够不断改变其构象的性质或高分子能够卷曲成无规线团的能力。 零切黏度—— 剪切速率趋向于零时的熔体黏度，即流动曲线的初始斜率。 二、填空（每题3分，共36分） 自由结合链的均方末端距= nl2 ，自由旋转链的均方末端距= nl2(1+cosθ)/(1-cosθ) ，等效自由结合链均方末端距= nele2 。 一般情况下，高聚物的结晶温度区域为 Tg-Tm_，在此区间较高温度下结晶可使高聚物的Tm 较高，熔限 较窄，结晶尺寸 较大 。 膜渗透压法测定的是 数均Mn 分子量；凝胶色谱法（GPC）测定可得到 Mn， Mw， Mz， Mη ， d=Mw/Mn= Mz/ Mw ，从色谱柱中最先分离出来的是 分子量较大的级份 。 PE、等规PP的溶解过程为 先熔融 ，后溶胀 ，再溶解，硫化橡胶遇溶剂后 只溶胀 ，不溶解 。 良溶剂状态时， 0 ， 1/2 ， 0 。 动态粘弹性一般用 储能模量（E′）， 损耗模量(E”) ，损耗因子（tanδ）等参数来表征；从分子结构来讲，顺丁橡胶、丁苯橡胶、丁晴橡胶、丁基橡胶四种橡胶中内耗最大的是丁基橡胶（IIR）。 大多数聚合物熔体属 假塑性 流体，，其n值为 1，表明它们具有 剪切变稀 特性。 橡胶弹性热力学方程为 ，交联橡胶的状态方程为 ，当温度升高时橡胶弹性模量会 增大。 9. 共混高聚物是指 两种或以上的高聚物通过物理或化学方法制备的高分子-高分子混合物，其聚集态特征为 亚微观非均相，宏观均相。 10. 玻璃态高聚物发生冷拉（强迫高弹形变）的温度区间是 Tb~Tg，结晶聚合物的冷拉温度区间是Tb(Tg)~ Tm 。 11. 顺丁橡胶分子链的结构单元化学组成属 碳链高聚物，键接结构属 1-4键接 ，构型属 顺式构型 。 12. 高密度PE与低密度PE相比，其支化度 低 ，结晶度 高 ，熔点 高 拉伸强度高 ，冲击强度 低 。 三、问答题（49分） 1、试说明结晶高聚物的微观结构具有哪些特征？高结晶度材料的分子链应具备什么结构特点？（10分） 答：1 ： （5分） 一条大分子穿过数个晶胞； 晶体中分子链取稳定构象，并构象固定； 晶胞的各向异性； 具有同质多晶现象； 结晶的不完善性。 2：链的对称性：高分子链的结构对称性越高，越容易结晶； （2分） 链的规整性：规整性越高，越易结晶，键接顺序应规整，构型应是全同或间同立构；对于二烯类聚合物，反式的结晶能力大于顺式； （2分） 链的柔顺性应适中：一定的柔顺性是结晶时链段向结晶表面扩散和排列所必需的。 高度结晶材料应同时具备以上三个要求，缺一不可。 （1分） 2、请分别画出低密度PE，轻度交联橡胶的下列曲线，并说明理由。（10分） （1）温度形变曲线 （3分） （2）蠕变及回复曲线 （3分） （3）应力-应变曲线（并标明拉伸强度） （4分） 答：（1） 图中：1为轻度交联橡胶的温度形变曲线； 2为低M低密度PE的温度形变曲线； 3为高M低密度PE的温度形变曲线； a：低密度PE的Tg ； b：轻度交联橡胶的Tg； c：低密度PE的Tm； d：高分子量低密度PE的Tf。 原因：因为是轻度交联，仍有明显的玻璃化转变，由于交联作用，没有熔融和粘流。 低密度PE由于结晶含量较少，有明显的玻璃化转变和熔融转变，对于低分子量的PE，其Tf低于Tm，所以熔融后直接进入粘