03 第三章 立体化学课件.ppt

3.6 手性中心的产生 二、第二个手性中心的产生： 在一个单一手性的分子中继续反应时，受到手性碳的空间排列等因素的影响，得到的非对映体的量并不相等 受手性碳三个基团不同空阻的影响，进攻试剂只能从位阻最小的点进攻，遵守Cram规则 王鹏 3.7 手性合成 利用手性催化剂、手性溶剂或其他手性因素，制备某种对映异构体过量的反应称为手性合成 手性合成除了普通的产率外，还存在旋光纯度要求，即op或ee值，好的手性合成方法要求高op或ee值，在此基础上提高产率 目前研究的热点是使用高效高选择性的单手性催化剂进行合成 王鹏 3.8 外消旋体的拆分 将外消旋体拆分成左旋体和右旋体，称为外消旋体的拆分。 化学拆分法—形成和分离非对映体异构体的拆分法： 其他的方法还有色谱分离法（手性柱）、接种结晶析解法等等 产物拆分可以用op或ee表示纯度，具体含义见课本 王鹏 (±) -RCOOH + (?)-RNH2 成盐 分级结晶 (+)-RCOO? ? (?)-RNH3+ (?)-RCOO? ? (?)-RNH3+ 3.9 脂环化合物的立体异构 一、脂环化合物的顺反异构： 环的存在限制了σ键的旋转，类似于双键的固定作用，也存在顺反异构： 两个取代基在环的同侧称顺式，在异侧称反式 顺反结构将导致脂环化合物的异构数目增加，关于脂环化合物的手性，需要使用对称因素判断，例如： 王鹏 顺 反 3.9 脂环化合物的立体异构 五元和六元环的顺反取代例子： 王鹏 无旋光（对称面） 有旋光 无旋光（对称面） 有旋光 ？ ？ 3.9 脂环化合物的立体异构 二、脂环化合物的对映异构： 对于具有手性的环状化合物，仅用顺、反标记不能表明其构型，必须采用R,S标记。例如： 王鹏 (1R,2R)-1,2-环丙烷二甲酸 (1S,2S)-1,2-环丙烷二甲酸 如何命名？ (1S,2R)-1,2-环丙烷二甲酸 对映体 非对映体 3.10 不含手性中心的手性化合物 一、丙二烯型化合物 丙二烯结构是两个平面相互垂直的结构，它们具有与像不能重合的特点： 这种情况只存在于两端取代都不同（即a≠b）时 王鹏 3.10 不含手性中心的手性化合物 二、联苯型化合物： 由于空阻等原因使两个苯环相互旋转受到阻碍，也可以导致本体与像不能重合，如： 王鹏 3.10 不含手性中心的手性化合物 三、螺旋型化合物： 单一的螺旋方向也可以造成单一手性的产生： 也称为有手性面的手性化合物 王鹏 一些研究前沿 王鹏 手性催化剂 螺旋手性 手性的测量：CD谱 本章重点 了解立体化学的基本定义，掌握含手性碳的异构体的区分 了解不含手性碳的分子具有手性的原因 掌握Fischer投影式写法 掌握R,S-命名法（小横顺S，小竖反S），赤式和苏式命名（同侧赤式，异侧苏式） 王鹏 山东科技大学 化学与环境工程学院 山东科技大学 化学与环境工程学院 山东科技大学 化学与环境工程学院 王鹏 山东科技大学化学与材料工程学院 第三章  立体化学 关于空间立体的化学 王鹏 山东科技大学化学与材料工程学院 3.1 异构体的分类 构造异构： 原子连接的不同（次序和方式） 构型异构： 构造相同的基础上，原子排列的不同（如顺反） 构象异构： 构型一定，单键的旋转造成分子形象的不同 立体异构： 对映异构（构型）和非对映异构（构造） 王鹏 3.1 异构体的分类 异构的分类： 王鹏 碳架异构 官能团位次异构 官能团异构 互变异构 异构 现象 构造异构 立体异构 构型异构 构象异构 对映异构 非对映异构 原子排列顺序 原子空间位置 3.2 手性与对称性 凡是与自身的像无法重合的称为手性，如人的左右手： 王鹏 左右手互为对方的镜像 四个取代基不同的碳原子互为镜像 几个定义： 手性碳原子：四个取代基都不同的碳原子称为手性碳原子 对映体、对映异构体和旋光异构体 它们可通用，都指空间不能重合的同分子式异构体 对称因素： 对称面：σ 对称中心：i 对称轴：Cn 交替对称轴：Sn （= Cn+σ） 3.2 手性与对称性 王鹏 使分子本体能与像重合 3.2 手性与对称性 对称面(σ)： 能把一个分子分成对称的两半 对称中心(i)： 分子通过分子的中心相互对称 王鹏 3.2 手性与对称性 对称轴(Cn)： 分子绕其旋转一定角度后得到的构型与原来的分子相叠合（Cn 表示最少旋转360/n后分子叠合） 结论： 只含有对称轴的分子具有手性 王鹏 C2 C2 C3 3.3 手性分子的性质：光学活性 一、旋光性 偏振光（偏光） 旋光性物质：使偏光振动方向旋转的性质，光向右旋用“+”表示，左旋用“-”表示 王鹏 普通光和平面偏振光的区别 右旋，+ 左旋，- 3.3 手性分子的性质：光学活性 二、旋光仪和比旋光度： 旋光仪：检测偏振光平面旋转程