中药化学3.3 蒽醌类化学成分的提取分离技术课件.ppt

（1）蒽醌衍生物 ①大黄素型 ②茜草素型 （2）蒽酚（或蒽酮）衍生物类 （3）二蒽酮类 1、下列各科属植物不含蒽醌类成分的是 　　　 A、豆科 B、伞形科 C、蓼科 　　　D、茜草科 E、百合科 2、下列蒽醌类化合物中，酸性强弱顺序是 A、大黄酸大黄素芦荟大黄素大黄酚 B、大黄酸芦荟大黄素大黄素大黄酚 C、大黄素大黄酸芦荟大黄素大黄酚 D、大黄酚芦荟大黄素大黄素大黄酸 E、大黄酸大黄素大黄酚芦荟大黄素 3、大黄素型和茜草素型羟基蒽醌类的主要区别是 　A、—OH 位置 B、—OH 数目 C、—COOH 位置 D、—COOH 数目 4、一般只存在于新鲜药材中的是 A、大黄素型蒽醌类 B、茜草素型蒽醌类 C、蒽酚及蒽酮类 D、二蒽酮及二蒽醌类 5、以pH梯度萃取法从大黄的CHCl3提取液中用5%NaHCO3萃取，碱水层含有的成分是 A、大黄酚 B、大黄素 C、大黄酸 D、大黄素甲醚 E、芦荟大黄素 多选 1、蒽醌类化合物，一般 A、游离蒽醌多为有色结晶 B、游离蒽醌类多具升华性 C、蒽醌类化合物多以苷的形式存在于植物体内 D、游离蒽醌可用碱溶酸沉法提取 E、游离蒽醌多具有酸性，可用pH梯度法萃取分离 1、羟基蒽酮反应阳性的是 A、醋酸镁反应 B、对亚硝基-二甲苯胺反应 C、碱液反应 D、苯胺-邻苯二甲酸反应 E、对-二甲胺基苯甲醛-浓硫酸反应 2、下列各组化合物能用NaOH水溶液区别的是 A、大黄素和大黄酚 B、大黄素和大黄素葡萄糖苷 C、大黄素和芦荟大黄素 D、大黄素与蒽酮 A、大黄素 B、大黄素-8-O-葡萄糖苷 C、两者均可 D、两者均不可 1、与NaOH溶液反应产生红色的是 2、与对亚硝基二甲基苯胺试剂产生蓝色的是 3、与Molish试剂产生棕色环的是 4、能溶于水的是 94页思考题 5.蒽醌类化合物的检识反应 （1）显色反应 ①碱显色反应：羟基蒽醌衍生物遇碱显红色或红紫色等，颜色与分子中羟基所在位置有关。是检识中药中羟基蒽醌成分存在的最常用方法之一，对羟基蒽醌结构的判定有辅助作用。 试剂：碱性溶液（氢氧化钠、碳酸钠、氢氧化铵）。 作用基团：羟基蒽醌衍生物（有游离羟基者）。 现象：羟基蒽酚、蒽酮、二蒽酮类化合物遇碱呈黄色且带绿色荧光，需在空气中或经3％H2O2氧化成蒽醌后，才显示上述颜色。　　 羟基蒽醌的Borntr?ger反应 蒽醌化合物 颜色 蒽醌化合物 颜色 1-OH 红 1,8-二OH 红 2-OH 橙-红 1,2,3-三OH 绿 1,2-二OH 紫-蓝 1,2,4-三OH 紫-红 1,3-二OH 红 1,4,5-三OH 紫 1,4-二OH 紫 1,4,5,8-四OH 蓝 1,5-二OH 红 反应机理： ②醋酸镁显色反应 羟基蒽醌和0.5%醋酸镁甲醇或乙醇溶液生成稳定的橙红色、紫红色或紫色的络合物，反应灵敏，可作色谱显色用。 试剂：0.5％乙酸镁的甲醇或乙醇溶液。 作用基团：羟基蒽醌（有α-OH或邻位二OH）。 反应现象： 游离蒽醌化合物 颜色 1个α-OH或1个β-OH，或二个OH不在同环时 橙黄~橙色 已有1个α-OH，并且在间位有另一个-OH 橙红~红色 已有1个α-OH，并且在邻位有另一个-OH 蓝~蓝紫色 已有1个α-OH，并且在对位有另一个-OH 紫红~紫色 邻位二β-OH 蓝色 反应机理： 蒽醌镁络合物（橙色） ③对亚硝基二甲苯胺反应 9、10位上未取代的羟基蒽酮类化合物，酮基对位亚甲基上的H很活泼，可与0.1%对亚硝基-二甲苯胺吡啶溶液反应缩合而产生各种颜色。 试剂：0.1％对亚硝基二甲苯胺吡啶溶液。 作用基团：9位或10位未被取代的羟基蒽酮类化合物。 反应现象：随分子结构而不同，如1,8-二羟基者具绿色。 用途：蒽酮化合物的定性检查。 反应机理： （2）色谱检识 方法：硅胶薄层检识、聚酰胺薄层检识 展开剂：混合溶剂 游离蒽醌——亲脂性溶剂系统 蒽醌苷——亲水性溶剂系统 显色：①日光：多显黄色 ②紫外：黄棕、红、橙色荧光 ③氨水、碱溶液：颜色加深/变红 ④0.5%醋酸镁甲醇溶液：橙色/紫色 3.2.2 蒽醌类化合物的提取与分离 一、蒽醌类化合物的提取 溶剂提取法 适用范围： 游离蒽醌类——用亲脂性有机溶剂提取，如苯、 氯仿等 蒽醌苷