华南理工无机化学第7章配位化合物课件.ppt

熟悉配合物的组成、命名。 配位个体的命名原则： [Ni(CN)4]2- 配位键的键型和配合物的类型 键型和配合物的稳定性 [Ag(NH3)2]+ + 2S2O32-= [Ag(S2O3)2 ]3- + 2 NH3 解： （1）加入NaOH，c(OH- )=0.0010mol·L-1 2.配离子和难溶电解质间的转化 例2. 在1L上述混合溶液中加0.0010molNaOH，有无Cu(OH)2?？若用0.0010molNa2S代替NaOH，有无CuS?？ ? 无Cu(OH)2? c(Cu2+) c2(OH- ) = 7.7 ? 10-15 ?( 0.0010)2 = 7.7 ? 10-21 ? Ksp?[Cu(OH)2]=2.2?10-20 c(Cu2+) c(S2-)= 7.7 ? 10-15 ?0.0010 = 7.7 ? 10-18 ? Ksp?(CuS)= 6.3?10-36 （2） 加入CuS, c(S2-)=0.0010mol·L-1 ? 有CuS? 在含有配离子的溶液中，加入某些沉淀剂，中心离子有可能转化为难溶电解质，转化反应的难易及进行的程度，取决于转化反应的平衡常数的大小。 [Ag(NH3)2]+ + Cl- = AgCl + 2NH3 [Ag(NH3)2]+ + I- = AgI +2NH3 向含有配离子的溶液中加入沉淀剂时，沉淀的溶度积越小，配离子越易转化为难溶电解质。 难溶电解质也可以转化为配离子，配离子越 稳定，即稳定常数越大，转化的程度越大。 AgCl +2NH3 = [Ag(NH3)2]++Cl- AgCl+2CN-=[Ag(CN)2]-+Cl- 所以AgCl更容易转化为 [Ag(CN)2]- 例. 如要溶解0.1molAgCl，需要用1L浓度至少是多少的氨水？ 解：AgCl完全溶解在氨水中，全部转化为[Ag(NH3)2]+ c( [Ag(NH3)2]+ ) =0.1mol·L-1 c(Cl-)=0.1mol·L-1 AgCl + 2NH3 = [Ag(NH3)2]+ + Cl- [NH3]= 2.2mol·L-1 溶解0.1molAgCl需要用的 c(NH3)=2.2+2 ? 0.1=2.4mol·L-1 同样，用1L氨水溶解 0.1molAgBr, 所需的浓度为42.9mol·L -1 AgNO3+NaCl → AgCl(白) ? K?sp(AgCl)= 1.8 ? 10-10 NH3 + [Ag(NH3)2]+ ← K稳?( [Ag(NH3)2]+)=107.05 + KBr K?sp(AgBr) =5.0 ? 10-13 → AgBr(浅黄) ? Na2S2O3 K稳?( [Ag(S2O3)2]3-)=1013.46 [Ag(S2O3)2 ]3- ← + + KI K?sp(AgI)=8.3 ? 10-17 → AgI(黄) ? + NaCN K稳?( [Ag(CN)2]-)=1021.1 [Ag(CN)2]- ← 3.配离子之间的转化 配离子之间的转化反应， 一般向着生成更稳定的配离子的方向进行。 两种配离子的稳定性差别越大， 转化为更稳定的配离子的反应越完全。 [Ag(NH3)2]+ + 2CN- = [Ag(CN)2]- + 2 NH3 4.计算配离子的电极电势 由于生成了配离子， 溶液中金属离子的量大大降低。 所以低氧化态物质的还原能力增强。 d7 d6 d5 （b） 低自旋 （a） 高自旋 中心离子的电子构型为d5、d6、d7也有两种排布形式。 t2g eg ↑ ↑ ↑ ↑ ↑ t2g eg