有机化学1 chap14β-二羰基化合物课件.pptVIP

第十四章 β-二羰基化合物 基本要求： 1．掌握酯的水解和克来森（Claisen）酯缩合历程。 2．掌握乙酰乙酸乙酯和丙二酸二酯在合成上的应用。 3. 理解互变异构。 4．理解合成路线设计的基本知识。 5．了解迈克尔加成的涵义和应用。   凡是两个羰基中间为一个亚甲（CH2）隔开的化合物为β-二羰基化合物 。这里所指羰基不限于醛、酮羰基，还包括羧基和酯的羰基。两个羰基的作用使亚甲基很活泼，所以又叫活泼亚甲基化合物。活泼亚甲基化合物不限于 β-二羰基化合物 范围更宽 β-二羰基化合物举例 β-二酮 β-酮酸酯 丙二酸酯 14.1 β-二羰基化合物的酸性及互变异构 1、几种羰基化合物甲基、亚甲基上氢pka值，理论解释： 乙酸乙酯：25；丙酮:20; 丙二酸二乙酯：13； 乙酰乙酸乙酯：11；戊二酮：9 活泼亚甲基上氢的酸性远远强于乙酸乙酯和丙酮分子中甲基上氢的酸性。 理论解释：用给出质子后生成的负碳离子的稳 定性说明。 进一步说明几种β-二羰基化合物的酸性强度规律。 碳负离子可以写出三个共振式 乙酰乙酸乙酯的结构及互变异构 存在酮式和烯醇式争论: 酮式结构：CH3COCH2COOC2H5 证据：有甲基酮的典型性质—与亚硫酸氢钠等羰基的亲核加成反应；还原变为3－羟基丁酮酸