第五章 碳正离子型缩合碳链反应课件.pptVIP

第五章 碳正离子型缩合延伸的 碳链反应 2. Hoesch 反应 酚类化合物在酸催化下，与氰反应水解获得芳基酮的反应。 Gattermann－Koch反应（用CO引入酰基） 当苯环上有-NH2、-OH和-OR时，反应产物复杂 4. Vilsmeier反应（用DMF和POCl3引入醛基） 5. Rieche 反应（利用Cl2CHOCH3引入醛基） 6. Duff反应 5.4 Mannich反应（胺甲基化反应） 有活泼氢的酮 甲醛或其它醛 仲胺或伯胺 b -氨基酮衍生物（Mannich碱） Mannich反应机理 酮的烯醇化 醛与胺生成亚胺正离子 烯醇与亚胺正离子结合 Mannich反应举例 （1） (2) （3） 伯 胺 有两个反应部位 Mannich反应在合成上的应用 （i）合成 b－氨基酮衍生物 b－氨基酮 例： Tropinone的合成（托品酮或颠茄酮） 1902年 Willstatter Tropinone 1912 年Mannich 反应出现；1917 年Robinson用于合成Tropinone （ii）通过Mannich碱制备a，b-不饱和酮 Mannich碱 例：甲基乙烯基酮的制备 甲基乙烯基酮 (易聚合，不宜久放) 通过Mannich碱产生 较稳定 例：合成 请完成目标分子的合成 5.5 其它C+离子型缩合反应 1. Prins