第四章--高聚物溶液--xuna.pptVIP

由于聚合物不能气化，因此它的溶度参数只能用间接得方法测定，通常用粘度法和交联后的溶胀度法，另外还可用直接计算法。 粘度法原理：如果高聚物的溶解度参数与溶剂的溶解度参数相同，那么此溶剂就是该高聚物的良溶剂，高分子链在此良溶剂中就会充分伸展，扩张。因而，溶液粘度最大。我们选用各种溶解度参数的液体作溶剂，分别溶解同一种聚合物，然后在同等条件下测溶液的粘度，选粘度最大的溶液所用的溶剂的溶解度参数作为该聚合物的溶解度参数。 溶胀度法原理：交联高聚物在良溶剂中的溶胀度最大，用溶胀度法可测交联度，也可用同样方法获得高聚物的溶解度参数。聚合物在一系列不同溶剂中溶胀达到平衡时分别测一系列的溶胀度，将一系列不同溶剂中的溶胀度值对应溶剂的?1值作图，则Q的最大值所对应的溶度参数值就可看成该高聚物的溶解度参数值。 Hildebrand公式只适用于非极性的溶质和溶剂的互相混合 对于极性高聚物、能形成分子间氢键的高聚物，Hildebrand不适用！另外有修正公式 例：PAN不能溶解于与它δ值相近的乙醇、甲醇等。因为PAN极性很强，而乙醇、甲醇等溶剂极性太弱了。 例：PS不能溶解在与它δ值相近的丙酮中，因为PS弱极性，而丙酮强极性。 所以溶度参数相近原则不总是有效的 　　●数均相对分子质量测定方法 　　▲膜渗透压法 原理：　 π 溶液 溶剂 　　 当C?0（高聚物浓度很低）时，上式近似为： 　　即π