化学类电子教案第4章课件.ppt

无机及分析化学 第七章 学习要求 1. 理解离子键与共价键的特征及它们的区别； 2. 理解键参数的意义；掌握杂化轨道、等性杂化、不等性杂化的概念； 3．理解分子间作用力的特征与性质；理解氢键的形成及对物性的影响；了解离子极化作用对物性的影响。 4. 掌握几种晶体结构和特性。 本节主要讨论分子中直接相邻的原子间的强相互作用力，即化学键问题和分子的空间构型(即几何形状)问题。 按照化学键形成方式与性质的不同，化学键可分为三种基本类型：离子键﹑共价键和金属键。 化学键——分子中相邻原子间较强烈的相互结合力。 125~900 kJ/mol 既是电子对核的吸引力，也是核对电子的吸引力。 电子云偏向对电子吸引力大的原子。 4.1 离子键 离子键理论是1916年德国化学家柯塞尔(W.Kossel)提出的，他认为原子在反应中失去或得到电子以达到稀有气体的稳定结构，由此形成的正离子和负离子以静电引力相互吸引在一起。 离子键的本质就是正、负离子间的静电吸引作用。 离子键的要点 当活泼金属原子与活泼非金属原子接近时，它们有得到或失去电子成为稀有气定结构的趋势，由此形成相应的正、负离子。如 正负离子靠静电引力相互吸引而形成离子晶体。 晶格能 由离子键形成的的化合物叫离子型化合物，相应的晶体为离子晶体。离子晶体中用晶格能量度离子键的强弱。 晶格能U——由气态离子形成离子晶体时所放出的能量。 通常为在标准压力和一定温度下，由气 态离子生成离子晶体的反应其反应进度为1mol时所放出的能量，单位为kJ?mol?1。 由定义可知，U为负值，但在通常使用及一些手册中都取正值。晶格能的数值越大，离子晶体越稳定。 4.2 共价键 离子键理论能很好解释电负性差值较大的离子型化合物的成键与性质，但无法解释其他类型的化合物的问题。 美国化学家路易斯(G N Lewis)提出了共价键(covalent bond)的电子理论：原子间可共用一对或几对电子，以形成稳定的分子。这是早期的共价键理论。 1．氢分子的形成 当具有自旋状态反平行的未成对电子的两个氢原子相互靠近时，它们之间产生了强烈的吸引作用，形成了共价键,从而形成了稳定的氢分子。 量子力学对氢分子结构的处理阐明了共价键的本质是电性的。 由于两个氢原子的1s原子轨道互相叠加，两个?1s 都是正值，叠加后使核间的电子云密度加大，这叫做原子轨道的重叠，在两个原子之间出现了一个电子云密度较大的区域。 一方面降低了两核间的正电排斥，另一方面又增强了两核对电子云密度大的区域的吸引，这都有利于体系势能的降低，有利于形成稳定的化学键。 2.价键理论基本要点 *自旋相反的未成对电子相互配对时，因其波函数符号相同，此时系统的能量最低，可以形成稳定的共价键。 *若A﹑B两原子各有一未成对电子且自旋反平行，则互相配对构成共价单键，如H—H单键。如果A、B两原子各有两个或三个未成对电子，则在两个原子间可以形成共价双键或共价三键。如N≡N分子以三键结合，因为每个N原子有3个未成对的2p电子。 *成键原子轨道最大程度重叠，重叠越多，越牢固。 3. 共价键的特征 有饱和性——未成对电子决定 有方向性——电子云重叠最大的方向即共价键的方向。 4. 共价键的类型 共价键有两种——σ键和π键，按对称性匹配原则处理。 共价键性质 头碰头——σ键 肩并肩——π键 π键的重叠程度不及σ键，键能较小，键的活泼性较大。 所有共价单键均为σ键，共价双键中有一个σ键和一个π键。 5. 共价键参数 在标准状态下将气态分子AB(g)解离为气态原子A(g)、B(g)所需要的能量(kJ?mol?1)。 A与B之间的化学键可以是单键、双键或三键。 双原子分子，键能E(A—B)等于键的解离能D(A—B)。 键能越大，化学键越牢固。双键的键能比单键的键能大得多，但不等于单键键能的两倍。 2. 键长 键长——两原子间形成稳定的共价键时所保持着一定的平衡距离，符号l，单位m或pm。 在不同分子中，两原子间形成相同类型的化学键时，键长相近，它们的平均值，即为共价键键长数据。 键长数据越大，表明两原子间的平衡距离越远，原子间相互结合的能力越弱。如H―F，H―Cl，H―Br，H―I 的键长依次增长，键的强度依次减弱，热稳定性逐个下降。 3. 键角 键角：分子中相邻的共价键之间的夹角称为键角。 知道了某分子内全部化学键的键长和键角的数据，便可确定这些分子的几何构型。 键的类型小结： 成键原子间电负性差值的大小一定程度上反映了键的离子性的大小。 电负性差值大的元素之间化合生成离子键的倾向较强； 电负性差值小的或电负性差值为零的非金属元素间以共价键结合； 电负性差值小的或电负性差值为零的金属元素间则以金属键形成金属单质或合金。 根据价键理论：共价键是成键原子通