高分子科学基础总结课件.ppt

自由基聚合 连锁聚合反应 离子聚合 （活性中心） 配位聚合 聚合机理 逐步聚合反应 （官能团） 1 本体聚合 （1）本体聚合： 单体本身在引发剂作 用下进行的聚合反应。 （2）基本组分 单体——气态、液态和固态 助剂 引发剂——一般为油溶性 聚合场所：本体内 2 悬浮聚合 （1）悬浮聚合 不溶于水的单体以小液滴状悬浮在水中进行的聚合反应。 （2）基本组分 单体、引发剂、水和分散剂 3 溶液聚合 如：根据醇酸树脂配方计算Pc? Carothers方程在线形缩聚中聚合度计算的应用 尼龙-66配方 高分子的化学反应课程总结 1、高分子化学反应研究的对象 高分子化学是研究高分子化合物合成与反应的一门科学 2、高分子化学反应研究的内容 聚合度基本不变的反应：侧基和端基变化 聚合度变大的反应：交联、接枝、嵌段、扩链 聚合度变小的反应：降解，解聚 3、高分子官能团反应的影响因素 化学因素：几率效应、邻近基团效应 物理因素：聚集态的影响、链构象的影响、溶剂溶胀 * 高分子科学基础总结 高分子、高分子化合物、聚合物、高分子材料、单体、结构单元、重复单元、聚合度、连锁聚合、逐步聚合、引发剂、半衰期、动力学链长、反应程度、取向、聚合度、自由基、临界胶束浓度、平均官能度、阻聚 、缓聚、胶束 、凝胶点、引发剂效率、双基耦合与双基歧化终止。 一 、高分子科学的基本概念 第一章 高分子概论 结构单元与重复单元 结构单元：组成高分子链骨架的、体现高分子结构 特征的基本单元，也称单体单元、链节。 重复单元：高分子链上化学组成和结构均可周期性重复的最小单位。 聚合度：构成大分子的结构单元数。用 或 表示。 （a）聚氯乙烯 （均聚物） （b）尼龙—6,6 （缩聚物） 2）性能 塑料（热塑性和热固性）、橡胶、纤维、涂料和粘合剂 3）主链结构 碳链高分子— 主链由碳原子组成的高分子。 杂链高分子—主链除碳原子外，还有氧、氮、硫其它元素。 元素有机高分子—主链无碳原子，侧基为有机基团。 无机高分子—主链及侧链无碳原子。 聚合物的分类方法 4）按聚合机理 高分子结构 链结构 聚集态结构 （三级结构） 近程结构 （一级结构） 远程结构 （二级结构） 化学组成 键接方式 立体构型 分子链的形状——直链、支化和交联 结构单元 单个高分子链 大小——分子量 形态——构象 多个高分子链之间的 排列和堆砌 结晶形态 非晶形态 取向 液晶 织态 二、高分子结构 聚合物的分子结构对主链的柔顺性有何影响？ 高分子链柔顺性是指分子链能够改变构象的特性。且其柔性程度随构象数增多而增大。内旋转是导致分子链出现柔性的根本原因。高分子链的内旋转受其分子结构所制约，因而分子链的柔性必然与其分子结构密切相关。 （1）主链结构 ：主链中含有C—O、C—N、Si-O键，其内旋转均比C—C键容易。烯类聚合物主链中含有双键，其相邻的单键因非键合原子间距的增大而变得更容易旋转。主链中含有共轭双键则因派电子云的重叠而不能产生内旋转，是刚性链。主链中引入苯环、杂环，则柔性减小。 （2）侧基：侧基极性越强，数目越多，相互作用越大，链的柔性越差。非极性侧基，体积越大，空间位阻就越大，刚性增加。如果侧基对称，使链间距增大，相互作用减小，柔性增大。 （3）氢键：氢键会增加分子链的刚性。 三、高分子性能与应用 高分子化合物的溶解性能 非 晶态高分子：先溶胀，再溶解 晶态高分子：分为极性和非极性 极性：溶胀，常温溶解 非极性：先融化，再溶解 交联高分子：只能溶胀 图1.6 非晶态聚合物的热-机械曲线 图1.7 晶态聚合物的热-机械曲线 Ma Mb （硬） 玻璃态 （软） 玻璃态 高弹态 粘流态 热-机械性能 1. 单体对连锁聚合反应类型的选择性 单体的结构——取代基的电子效应 ◆ 具有供电子取代基的烯类单体易于进行阳离子聚合 ◆ 具有吸电子取代基的烯类单体易于进行阴离子聚合 和自由基聚合 ◆ 含共轭体系的烯类单体能进行所有类型的聚合反应 第二章 连锁聚合物反应 2 自由基聚合反应各基元反应——特点 1）链引发