第14章羧酸讲述.pptVIP

2. 场效应 Field effect 分子中某一部分由于静电作用而对分子另一部分的反应性产生影响的效应。 诱导效应－－沿共价键传递 场效应－－沿空间传递 诱导效应相同 场效应不同 3. 共轭效应 Conjugation effect 吸电子共轭效应导致酸性增强 给电子共轭效应导致酸性降低 羧酸盐 RCOOH+NaOH RCOONa+H2O pKa=4~5 羧酸盐 分子量不太大的羧酸的钠盐及钾盐能溶于水； 当C18含量少时，在水面形成单分子层； 当羧酸盐浓度逐渐增加时，水面已饱和，羧酸盐堆集成胶束。 当水溶液中有少量油滴，则油滴与疏水链互溶，因此进入胶束中。 水 空气 混合物分离 羧酸酸性的应用 外消旋体的拆分 羧酸－碱性化合物 羧酸－酸性较弱的酸性化合物 酰基化 14.3.2 羧基上羟基的取代反应－酰化反应 平衡常数： K = [RCOOR’] [H2O] [RCOOH] [R’OH] 提高产率的方法: 1) 增加反应物的浓度 2) 除去反应生成的水，例如共沸 酯化 两种可能的键断裂方式： 同位素实验： 机理：加成－消除（先加在C=O双键上，而后消除小分子H2O） R,R’ 体积越大，空间位阻越大，酯化反应速度就越慢。 酰氯极其怕水： 试剂：PX3、PX5、SOCl2 反应： 形成酰卤 此反应效率低，合成上用处不大。一般将羧酸与乙酸酐共热，生成较高级的酸酐。 常用： 形成酰酐 具有五元环或六元环的酸酐，可由二元羧酸加热分子内失水而得。 1.与 NH3 形成酰胺和腈 脱水历程：“加成－消去” 可能为氨或胺的氮上的孤对电子对羧基碳进行亲核加成 2. 与 RNH2 及 R2NH 反应 3.与金属有机化合物反应 不溶性的盐 难以进一步反应 Carboxylic Acid 第十四章 羧酸 Organic Chemistry A (2) By Prof. Li Yan-Mei Tsinghua University Content 14.1 羧酸的分类和命名 14.2 羧酸的物理性质与光谱性质 14.3 羧酸的化学性质 14.4 二元羧酸 14.5 羧酸的制备 14.6 重要的羧酸及羧酸的来源与用途 引言 Found widely distributed in nature especially in foodstuff 酸 Acids 来源 Source 酒石酸 Tartaric Acid 葡萄 Grapes 柠檬酸 Citric Acid 柠檬 Lemons 苹果酸 Malic Acid 苹果 Apples, 梨 Pears 乙酸 Ethanoic Acid 醋 Vinegar 甲酸 Methanoic (Formic) Acid 蚂蚁和蜜蜂的叮咬 Ant bites and bee stings 丁酸 Butanoic Acid 汗液 Sweat (body odour) 14.1 羧酸的分类与命名 分类： 根据羧基的数目：一元羧酸、二元羧酸…… 根据烃基的种类：脂肪族羧酸、芳香族羧酸 根据烃基的饱和情况：饱和脂肪酸、不饱和脂肪酸 根据烃基含碳数：低级脂肪酸、高级脂肪酸 14.1.1 羧酸的分类 羧 基 命名： 1、系统命名法 选主链：含羧基的最长碳链 编号：从羧基开始 书写：注明取代基及不饱和碳的位置 * 主链碳原子数超过十时 “某碳酸” * 不饱和酸 “烯酸” ?9-十八碳烯酸 2、普通命名法 1）俗名（自学） 羧酸存在于天然产物中，历史流传下反映其来源的习惯命名。 2）习惯命名 从与羧酸相邻的碳原子开始，依次用希腊字母α、β、γ、δ…进行编号 例如 ： CH3 CH3CHCH2CH2COOH γ β α α-甲基戊酸 14.2 羧酸的物理性质及光谱性质 14.2.1 羧酸的物理性质 Salt Bridges in HIV Protease with a close-up of a salt bridge 1.与水形成氢键 小分子的羧酸溶于水 2.分子间形成氢键 熔沸点高，低级酸在蒸汽中也以二聚体形式存在 3.气味