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总复习 基本要求：1. 体系与环境 状态函数的特征: ①唯一; ② (Z与途径; ③循环过程∮dZ=0 2. 体积功的计算: W体积= – P外(V(恒外压) Q(+ 吸), W(+ 体系得到能量)(U = Q + W 公式(1) 恒容：(U = 恒压：= (H (注意，只存在数值上的关系) (2) 物质的标准摩尔生成焓 (标准下各最稳定单质的 为零) (3) 标准摩尔反应热 由盖斯定律可得 = －公式(2) (4)热力学的标准态 压力 =100kPa 对气态物质 各气态物质的分压均为 100kPa即； 对液态物质 在 下，各液态物质的浓度均为1mol · kg-1； 对纯液体和固态物质 在 下的纯物质 (5) 反应进度的概念及意义 4．热力学第二定律———— 化学反应的方向 (1)熵与混乱度( 单位 J · mol-1 · K-1) (2)反应熵变的求取： = － 公式(3) (3)吉布斯函数及其关系式 （T） = － 公式(4*) = － 公式(5) （4）在标准状态下可用 作为反应是否可能自发的判据 自发： 0 ； 平衡： = 0 ； 不自发： 0 （5）反应转变方向的温度: （T）=0， T转向= / 5．化学反应的限度—化学平衡 (1) 反应商和标准平衡常数 若化学反应为 aA(g) + bB(g) ==== gG(g) + dD(g) 则反应商的表达式： (当各物质均为平衡分压时)Qeq= 根据定义可知，正逆反应的标准平衡常数之间的关系应为 (2) 任意状态时反应方向的确定 公式(6) 任意状态时反应方向的确定（方法一） 自发： 0 ； 平衡： = 0 ； 不自发： 0 当任意状态下达到平衡时应有0 所以 = 公式(7) 公式(8) 任意状态时反应方向的确定（方法二）：判断Q与 的大小关系即可知反应的自发方向。 （3）总结平衡常数的计算方法，几种方法？ 两个不同温度下的平衡常数的求取 公式(9) 此式还可以用于在已知 与T的关系时，判断反应是放热还是吸热。 6. 总结的计算方法，几种方法？ 二、本章应注意的问题 1．应注意所使用公式的条件； 2．几个状态函数都与物质的量有关，因此方程式的写法不同，结果也不相同(热力学认为只要方程式的写法不同，就不是同一反应)； 3．在计算时要注意能量单位的统一(、与、R之间)； 4．判断任意状态下反应的自发方向一定要用而不用 。 第二章 化学动力学基础 1．什么是基元反应 2．反应速率定义的数学表达式： 任意化学反应 aA + bB ==== gG + dD 都可以表示为 === 3. 速率方程 若上述反应是基元反应，则可以直接写为 不是基元反应则不能。 5. 无论是否基元反应，其指数之和即为该反应的级数 6．温度对反应速率的影响—阿累尼乌斯公式 7.两个不同温度下的速率常数的求取 (注意在计算能量单位时要统一) 8．其他 (1) (2)任何将热力学与动力学概念混淆的判据都是错误的。 第三章 溶液 1．浓度：质量摩尔浓度；摩尔分数。 2．相：单相与多相；气体(单相)、液体(单相与多相)、固体(单相与多相)。 3．难挥发的非电解质稀溶液的依数性： 1)蒸气压下降 = =－ ∴ ≈(nB/ nA)Po 在定温下，难挥发的非电解质稀溶液的蒸气压的下降值()与溶质的摩尔分数成正比，而与溶质的本性无关 2)沸点上升 3)凝固点下降 4)溶液的沸点上升和凝固点下降均起源于溶液的蒸气压下降。 4．弱电解质的解离平衡 若AB型弱电解质 AB ===A+ (aq) + B- (aq) ∴ 此称为稀释定律，只适用于AB型单组分体系 同离子效应和缓冲溶液 1)同离子效应 — 在弱电解质溶液中加入有相同离子的强电解质时，可使弱电解质的解离度( )降低，这种现象称同离子效应。 2)缓冲溶液：弱酸及其盐(或弱碱及其盐)的混合溶液当m酸/m碱(或m 碱/m酸)≈1时，缓冲能力最佳。 6．多相解离平衡 AgCl(s) ===Ag+ + Cl- 1)溶度积：难溶电解质达到解离平衡时，各离子的浓度以其系数为幂次方的乘积为一常数，称为溶度积常数。 = 2)溶度积规则 AxBy(s)====x + y = 表征难溶电解质溶