第9章 紫外-可见吸收光谱法 基于物质对200~800nm光谱区辐射的吸收特性建立起来的分析测定方法: 1、灵敏度高。可以测定10-7~10-4 g/mL的微量组分 2、准确度高。相对误差一般在1%-5%之内 3、仪器价格较低,操作简便、快速 4、应用范围广。 第一节 紫外-可见吸收光谱 紫外-可见吸收光谱包括紫外吸收光谱(200-400nm)和可见吸收光谱(400-800nm),两者都属于电子光谱。 紫外-可见吸收光谱法的定量依据认识Lamber-Beer定律。摩尔吸光系数?单位为L·mol-1·cm-1。 吸收光谱又称为吸收曲线,它是以入射光的波长?为横坐标,吸光度A为纵坐标绘制的A- ?曲线。 1、有机化合物的紫外-可见吸收光谱 紫外-可见吸收光谱是分子中价电子的跃迁产生的,因此,有机化合物的紫外-可见吸收光谱取决于分子中价电子分布和结合情况。 有机化合物分子对紫外光或可见光的特征吸收,可以用最大吸收波长?max来表示。?max决定了分子的激发态与基态之间的能量差。 紫外-可见吸收光谱有关的价电子主要有:形成单键的?电子、形成不饱和键的?电子以及未参与成键的n电子(孤对电子)。 以甲醛为例,·代表?电子, 代表?电子, 代表n电子 根据分子轨道理论: ? ? n ?* ?* ?与?代表成键分子轨道,n代表非键分子轨道,?*和*表示反键分子轨道。 三种价电子可能产生六种形式
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