第14章金属的结晶化学要点.pptVIP

对马氏体在200～300℃间进行回火，形成铁素体和渗碳体的混合物，但这种有控制的回火，使得它们两相的比例和两相形成的结构与珠光体不同。经回火的钢，结构上较粗杂，它们比珠光体要硬，比马氏体要有韧性，这才形成了日常用得较广的钢材。 从结构上可以看出，γ-Fe为面心立方密堆积，它和碳形成的间隙固溶体将具有强度大、延展性好等优点。但单用淬火不能保住奥氏体的结构，它能存在的最低温度为690℃，此时奥氏体中碳含量为0.9%。只有当钢中含有Mn, Ni等其他金属时，才能用淬火的办法保住奥氏体的结构。 15.5.2 拉维斯相Laves相 拉维斯相通式为AB2，有三种结构类型：MgCu2，MgZn2，MgNi2。Mg多数情况在A位，但在和较大的原子结合时也能在B位，如LaMg2。图14-23是三种拉维斯相A原子双层堆积的情况。在MgCu2中，Mg的位置和金刚石中的碳一样，是Mg双层的三层堆积XYZXYZ···（图14-23（a））。MgZn2是Mg双层的二层堆积，MgNi2是Mg双层的四层堆积。在结构中，B原子以四面体配位方式处在A原子形成的骨架的空隙中。以MgCu2为例来详细说明。 在较常见的 125种 AB2型化合物中有 82种属于 Laves相。 在MgCu2中，Mg以金刚石方式堆积后，八面体空隙和半数的四面体空隙空着，堆入了自身以四面体方式联接起来的Cu（图14-24(a)）。图14-24(b)是沿立方格子面对角线取得的截面。从该图可知，在MgCu2这样的结构中，A原子间距为 ，B原子间距为 ，或者说rA/rB=1.225。从这些可以看出，几何上有效地填充空间是拉维斯相稳定存在的一个重要原因。 统计了164个拉维斯相表明，rA/rB范围在1.05～1.67之间，多数在1.1～1.4之间，26个在1.1～1.4之外，还有几十对金属rA/rB在1.1～1.4之间，但未能形成拉维斯相。计算表明，当rA/rB在下限1.1时，B被压缩；当rA/rB在上限1.4时，A被压缩，这种压缩，也可以理解为AB元素间形成一种介于金属键和共价键的键，这也是拉维斯相存在的另一重要原因。 MgCu2是工程材料坚铝的成分。普通铝制造飞机质地太软，加入4%Cu和0.5%Mg后，加入的Mg, Cu形成MgCu2。这个拉维斯相的微小晶粒散布到A1中去，使得Al的密堆积层滑移不再那样容易，因而硬度增加，延展性减小，形成所谓“坚铝”，这是制造飞机的主要材料。 14.5.3 化合物相 典型的金属化合物与一般固溶体相比，其原子比更确定，显示出一定的化学价。而且两种金属形成的化合物，与原来金属相比，结构和性能上都有质的变化，有时金属化合物成半导体而不再具有金属的导电性。 下面是一些金属化合物： 1) ZnS型（立方）：AgSb，InSb； 2) CaF2型：Mg2Sn，Mg2Ge，AuIn2； 3) 复杂型：ZnSb(正交），Mg3Sb2（六方），Cu2MnSn。 有Cr3Si结构的合金，其原子比十分固定，我们也把它归为化合物相。β-W也属这个相（图3-25）。且β-W有两种不同配位的W：WI，WII。这样结构的金属化合物相超导转变温度较高，如Cr3Si的TC为17K，其中Nb3Ge为23.2K，这在Ba-La-Cu-O超导体发现以前是最高的。 14.6 间隙固溶体 14.6.1 间隙固溶体 间隙固溶体由过渡金属元素或含有过渡金属的合金与半径较小的非金属元素形成。几乎所有的间隙固溶体结构都与母体金属不同。但是，由于非金属原子在该相中的含量是可变的，其在间隙位置分布是统计的，所以仍称为间隙固溶体。 一般情况下，间隙固溶体中，ｒｘ/ｒＭ≤0.59，此时晶体结构较为简单。当ｒｘ/ｒＭ＞0.59时，金属和非金属原子间就会形成较复杂的结构，此时，往往不能称为间隙固溶体。 常见的间隙固溶体由金属和碳（rc=0.77?），氢（rH＝0.46?），氮（ｒN=0.71?），硼（ｒB＝0.97?）等形成，主要结构类型如下： NaCl型：ZrN，TiC，TiH等 立方体心：TaH等 六方密堆积：Fe2N，Ｍo2Ｃ CaF2型：TiH2 ZnS型（立方）：TiH WC型:，MoC，MoH，WH等 AlB2型：MgB2，TiB2，CrB2等 上述结构中，WC和AlB2未讨论过。 WC中W以三方柱形堆积，C在三方柱的中心，三方柱公用面，形成三方柱链，其中半数是空链。每个C周围有６个W，而每个Ｗ周围有６个C，因此W：C＝１:１。如果在WC那样的结构中，空着的三方柱链也为非金属原子所占有，则形成了AlB2结构，Al占有三方柱顶点（堆积），B占有三方柱中心。 一些过渡元素间隙