2染料-2重氮化反应和偶合反应8张一页打印答辩.pptVIP

一、重氮盐的结构和性质 （一） ArN2+结构 （二）性质 重氮盐可溶于水，不溶于乙醚，在水中可电离， 化学性质活泼，遇光、热、铜、铅等离子或氧化剂，均可被分解并放出氮气，生成芳基正离子或自由基。 * 2.4 重氮化反应 Ar-N2+X- Ar-NHNH2 Na2SO3, NaHSO3 还原 Ar-N2+X- + Ar’-NH2 Ar-N=N-Ar’-NH2 Ar-N2+X- + Ar’-OH Ar-N=N-Ar’-OH 偶合 偶合 ArN2X- ArY Y=F, Cl, Br, I, CN, OH, H等 重氮基转化 一、重氮盐的结构和性质 （三）用途 * 二、重氮化反应的定义 定义 HX＝HCl、HBr、浓H2SO4、稀H2SO4 、HNO3等 芳香族伯胺与亚硝酸作用，生成重氮盐的反应叫做重氮化反应。 重氮组分 重氮化试剂 * （1）无机酸性质 大 小 活性 NOCl NOBr NO+ 亲电质点 HCl HBr 浓H2SO4 无机酸 表 不同无机酸中重氮化亲电质点 三、影响重氮化反应的因素 A r N H 2 N O C l [ A r N N O ] H H C l 慢 * 理论量：n(HX):n(ArNH2)=2:1 实际比: n(HX):n(ArNH2)=2.5～1 四、影响重氮化反应的因素 （2）酸的用量 * 酸在重氮化反应中的作用总结: ④溶解芳胺: ArNH2 + HCl ArNH3+Cl- ②生成亲电质点，提高反应速度； ①产生HNO2：HCl + NaNO2 HNO2 + NaCl ③维持反应介质强酸性，防止重氮盐的分解； * （3）NaNO2的用量 0.5～2秒 使淀粉碘化钾试纸变蓝 四、影响重氮化反应的因素 Ar-N2+X- + Ar-NH2 Ar-N=N-Ar-NH2 偶合 自偶合反应： 检测亚硝酸过量： 除去过量亚硝酸： 稍过量 * （4）低温反应：0～5℃ HNO2 H2O+NO （5）芳胺碱性 ArNH2 + HCl ArNH3+Cl- 四、影响重氮化反应的因素 * 小结： 重氮化合物的结构和特性：不稳定、低温，强酸 重氮化反应的定义：芳香族伯胺、亚硝酸、重氮盐 重氮化反应历程：亲电反应、N-亚硝化、重氮盐 重氮化反应影响因素： 1、无机酸的性质； 2、酸的用量：2.5~4倍 3、亚硝酸钠的用量； 4、温度：0~5℃ 5、芳胺的碱性： * 2.4 偶合反应 1、定义： 偶合反应——重氮盐与酚或芳胺作用生成偶氮化合物的反应，又叫偶联反应。 重氮组分 偶合组分 * 2.4 偶合反应 2、偶合反应机理 * 2.4 偶合反应 3、影响偶合反应的因素 一、重氮盐 重氮盐上有吸电子基偶合活泼性增强，有供电子基偶合活泼性降低。 二、偶合组分 偶合组分上有吸电子基偶合活泼性降低，有供电子基偶合活泼性增强。 * 2.4 偶合反应 3、影响偶合反应的因素 三、介质的pH值 酚类pH：9~10 胺类pH：4~6 弱酸性、中性、弱碱性 * 2.4 偶合反应 3、影响偶合反应的因素 四、其他影响因素 三、反应温度： 低温 4、偶合反应终点控制 * 1、根据重氮化反应机理与影响因素，写出一个具体的染料的合成方法(写出尽可能多的方法)。 作业： * * * * * * ?? * * * * * * * * * ?? * * * *