第二十一章 气相色谱法2.ppt

第七节 定量分析： 利用色谱峰高或峰面积与物质的量之间成正比的关系，来进行定量分析 （一）峰面积的测量 （二）定量校正因子 （三）定量方法 不对称因子 正常峰（对称） 非正常峰 后置峰 拖尾峰 色谱峰 ——fs在0.95~1.05之间 ——fs小于0.95 ——fs大于1.05 一、峰面积的测量 2．非正常峰（不对称峰） 1．对于正常峰 3．自动求和（自动积分仪或色谱工作站）： 直接给出A，h，W1/2 注：当色谱操作条件一定时，在一定进样量范围内 （不超载），W1/2与进样量无关 二、定量校正因子 1．两种表示方法 2．相对校正因子的测定 3．注意事项： 相对校正因子与待测物、基准物和检测器类型有关， 与操作条件（进样量）无关 基准物：TCD→苯；FID→正庚烷 以氢气和氦气作载气测的校正因子可通用 以氮气作载气测的校正因子与两者差别大，不可通用 （三）定量方法 1．归一化法 2．内标法 3．内标对比法 4．外标法 1．归一化法 前提：试样中所有组分都产生信号并能检出色谱峰 依据：组分含量与峰面积成正比 优点： 简便，准确 定量结果与进样量、重复性无关（前提→柱子不超载） 色谱条件略有变化对结果几乎无影响 缺点： 所有组分必须在一定时间内都出峰 必须已知所有组分的校正因子 不适合微量组分的测定 2．内标法：无待测物纯品，将内标物加入样品中， 以待测组分和内标物的响应信号对比定量 对内标物要求： a．内标物须为原样品中不含组分 b．内标物与待测物保留时间应接近且R1.5 c．内标物为高纯度标准物质，或含量已知物质 内标法优点： 进样量不超量时，重复性及操作条件对结果无影响 只需待测组分和内标物出峰，与其他组分是否出峰无关 适合测定微量组分 内标法缺点： 制样要求高；找合适内标物困难；已知校正因子 2．内标法： （1）工作曲线法 在各种不同浓度待测物的标准溶液中，同体积加入相同量的内标物，混匀，进样，分别测定标准 物与内标物的峰面积或峰高，以 绘制工作曲线。 （2）校正因子法 （2）．内标对比法（已知浓度样品对照法） 配制等量加入内标物的样品溶液和对照品溶液 内标对比法特点： 不需要校正因子；进样量对结果影响不大 注：对于正常峰，可以h代替A计算含量 3．外标法：以待测组分纯品为对照物，与试样中待测 组分的响应信号相比较进行定量的方法 a．工作曲线法：i纯品→工作曲线，同体积样品与之比较 c 前提：进入检测器样品量与峰面积成正比 b．外标一点法：一种浓度对照物对比样品中待测组分含量 前提：截距为0，对照品浓度与待测组分浓度接近 c．外标两点法： 前提：选 取两点对照品的浓度，需涵盖待测浓度 外标法特点： 1）不需要校正因子，不需要所有组分出峰 2）结果受进样量、进样重复性和操作条件影响大 →每次进样量应一致，否则产生误差 图示 back 示例 例：内标法测定无水乙醇中微量水分 4.内加法（叠加法） （1)简单样品：把待测组分i的标准品加到待测样品溶液中，测定标准品、样品中i组分的峰面积增量，计算组分i的含量。 （2）多组分定量：选择样品中一个适宜的组分为参比峰r，用Ai/Ar代替Ai定量。 比较 第五节 分离条件的选择 一、分离度（分辨率）及影响因素 二、实验条件的选择( van.Deemter方程) 一、分离度（分辨率）及影响因素 1．分离度定义式 2．影响分离的因素（分离方程，分离度计算式） 1．分离度定义式 分离度：相邻两组分峰顶间距离是峰底宽平均值的几倍 （衡量色谱分离条件优劣的参数） 讨论： 2．影响分离的因素（计算式） 前提——在定义式基础上，相邻两组分的n一致（假设） 柱选择项 柱容量项 柱效项 a．柱效项及其影响因素： 影响色谱峰的宽窄 主要取决于色谱柱性能及载气流速 讨论： 增加柱效是提高分离度的一个直接有效手段 提高柱效、改善分离的途径：增加柱长；降低板高 根据速率理论，降低板高、提高柱效的方法是： 1）采用粒度较小、均匀填充的固定相（A项↓ ） 2）分配色谱应控制固定液液膜厚度（C项↓） 3）控制适宜的操作条件： 流动相的性质和流速，柱温等（B项↓） 选用分子量较大、线速度较小的载气——N2气， 控制较低的柱温 b．柱选择项及其影响因素： 影响峰的间距 : 主要受固定相性质，以及柱温影响 讨