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* 第十二章 胶体化学 + + + + + + + + ? ? ? ? ? ? ? ? 胶核 胶粒 胶团 紧密层 扩散层 绪言 根据分散相粒子的大小,分散系统可分为: 胶体系统(colloid system)和 粗分散系统(coarse disperse system)之间 没有明显的界限。粗分散系统的许多性质与胶体系统类似。 胶体系统的分类: 1、按分散相和分散介质的聚集状态的不同,可分为8种。 泡沫塑料 珍珠,蛋白石 有色玻璃,某些合金 固溶胶 气 液 固 固 肥皂泡沫 牛奶,含水原油 金溶胶,油墨,泥浆 泡沫 乳状液 液溶胶或悬浮液 气 液 固 液 云,雾,喷雾 粉尘、烟 气溶胶 液 固 气 实例 名称 分散相 分散介质 2、按分散相与分散介质的关系分2种。 研究胶体化学的意义:与实际密切结合, 与其它学科息息相关,如石油开采、炼制, 油漆,塑料,纺织,印染,橡胶,皮革, 奶油,洗涤剂,胶粘剂,选矿等工业及 土壤改良、人工降雨、环境保护、生命过程、 医学等。 一、制备 亲液胶体:直接溶解 憎液胶体:分散法(胶磨法 、气流粉碎机、电弧法) 凝聚法(物理凝聚与化学凝聚方法) 二、纯化: 除去胶体中的电解质及杂质,常用:半透膜渗析 §12.1 胶体系统的制备与纯化(自学) §12.2 胶体系统的光学性质 胶体系统的光学性质是其多相性和高度分散性 特点的反映。 一、丁铎尔效应(Tyndall effect) 故很难将溶液与溶胶区分,为此,可利用丁铎尔效应。 光的作用分类。丁铎尔效应,亦称乳光效应。 其实质是光的散射。 胶体1?100nm,可见光波长400 ? 700nm 二、瑞利公式 分析: 1、单位体积的散射光的强度与每个粒子体积的平方 成正比。可以此来鉴别分散系统的种类。 2、散射光强度与入射光波长的4次方成反比, 波长愈短,散射光愈强。 3、分散相与介质的折射率相差愈大,散射光愈强。 可以此来区别高分子溶液和溶胶。 4、散射光强度与粒子的数密度成正比。以此设计了浊度计。 §12.3 胶体系统的动力性质 一、布朗运动(Brownian movement) 1、现象:分散相在分散介质中作无规则的永不停息的运动。 2、原因:分散相周围的分散介质分子处于热运动状态而不断冲撞分散相的缘故。 3、影响布朗运动的因素 ⑴分散相的大小:分散相越小,布朗运动越激烈; ⑵温度:温度越高,布朗运动越激烈。 二、扩散(diffusion) 1、扩散现象是微粒在有浓差时发生的物质迁移现象。 2、原因:浓差。 3、影响扩散速度的因素 ⑴浓差:越大,扩散越快; ⑵质点大小:越小,扩散越快;(真溶液比胶体快得多) ⑶温度:越高,扩散越快; ⑷介质粘度(viscosity):越小,扩散越快。 三、沉降(sedimentation)及沉降平衡 1、沉降:多相分散系统中的粒子,因受重力作用 而与介质分离下沉的过程。 2、沉降平衡:扩散作用与沉降的方向相反,成为 阻碍沉降的因素,当沉降速度与扩散速率相等达 平衡状态时,此平衡状态称为沉降平衡。 动力稳定性是溶胶区别于粗分散系统的一个重要特征。 §12.4 胶体系统的电学性质 胶体粒子带电是溶胶稳定存在的重要原因。 溶胶带电的原因: 1、固体表面有选择地吸附离子。遵循 法扬斯-帕尼思规则:离子晶体表面对溶液中能与晶格 上电荷符号相反的离子生成难溶或电离度很小的化合物 的那些离子,具有优先吸附作用。 2、固体表面上某些分子、原子,在溶液中发生电离, 导致固体表面带电。 一、电动现象(electrokinetic phenomena) 在电场作用下胶体粒子、分散介质的相对运动。 1、电泳(electrophoresis,cataphoresis): 在外电场作用下,胶体粒子在分散介质中定向移动的 现象。 此现象证明胶粒是带电的。 ------------胶体粒子带电 影响电泳速度的因素: 2、电渗(electro-osmosis): 在多孔膜(或毛细管) 的两端施加一定电压,分散介质将通过多孔 膜而定向移动 ? + 3、流动电势:在外力作用下,迫使液体通过多孔隔膜(或毛细管)定向流动,多孔隔膜两端所产生的电势差,称为流动电势。此过程可视为电渗的逆过程。 4、沉降电势:分散相粒子在重力场或离心力场的作用下迅速移动时,在移动方向的两端所产生的电势差。它是与电泳现象相反的过程。 电动现象说明:分散相和分散介质均带电。 二、双电层理论 1、1879年,亥姆霍兹双电层(Helmholtz double layer)提出平板双电层理论。 ζ电势(双电层电势、电动电势)
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