第四章_电化学腐蚀动力学课件.ppt

4.1 腐蚀电池的电极过程 4.2 极化 4.3 去极化 析氢腐蚀 吸氧腐蚀 4.1 腐蚀电池的电极过程 (1)阳极过程 阳极金属发生化学溶解或钝化的过程 第一步 金属离子离开晶格转变为表面吸附原子 M晶格——M吸附 第二步 表面吸附原子越过双电层进行放电转变为水合阳离子 M吸附+mH2O——Mn+ + ne 第三步 水合阳离子从双电层溶液侧向溶液深处迁移 4.2 极化 阳极活化极化（电化学步骤） 当金属离子进入溶液的反应速度小于电子由阳极通过导线流向阴极的速度，则阳极就会有过多的正电荷积累，从而改变双电层的电荷分布及双电层间的电势差，使阳极向正方向移动。 阴极极化原因 1 阴极活化极化 当阴极还原反应速率小于电子进入阴极的速率 电子在阴极堆积，电子密度增高 使阴极电位向负的方向移动，产生阴极极化 4.3 去极化 能够消除或抑制原电池阳极或阴极极化的过程被称做去极化。分为阳极去极化和阴极去极化两类。 在阴极去极化过程中，典型的两种去极化反应 （1）析氢去极化 （2）吸氧去极化。 析氢腐蚀 定义：以氢离子还原反应为阴极过程的腐蚀。 必要条件： 电解质溶液中必须有氢离子存在； 金属的电极电位Em必须低于氢离子的还原电位（-0.413V） 析氢腐蚀 基本步骤： 1.水化氢离子脱水 2.氢离子放电成氢原子 3.氢原子结合成氢分子 4.氢分子形成气泡从表面逸出 氢原子在金属中的扩散 吸附在金属表面的氢原子能够渗入金属并在金属内扩散，就有可能造成氢鼓泡，氢脆等损害，金属表面吸附氢原子浓度愈大，则渗入金属的氢原子愈多，氢损害的危害性愈大。因此，凡是在金属表面发生析氢反应的场合，如金属在酸性溶液中发生析氢腐蚀，金属的酸洗除锈，电镀，阴极保护，都应当注意是否会造成氢损伤问题。 析氢腐蚀特征： （1）浓差极化可以忽略。 （2）与溶液的pH值关系很大 pH值减少,氢离子浓度增加, 析氢电位变正,腐蚀速度增加, pH值增大,情况相反 （3）与金属材料的本身及表面状态有关 表面粗糙度和含杂质不同，析氢过电位不同 （4）与阴极面积有关 阴极面积增加,氢过电位减小 （5）与温度有关 温度升高，析氢过电位减小 析氢腐蚀 减少析氢腐蚀的途径 1.减少或消除金属中有害杂质 2.加入氢过电位大的合金成分 3.加入缓蚀剂，减少阴极面积，增大析氢过电位 4.降低活性阴离子Cl-、S2-成分 吸氧腐蚀 定义：以氧的还原反应为阴极过程的腐蚀 必要条件：1 溶液中必须有氧存在 2 金属的电位比氧的还原电位低。 吸氧腐蚀 特征： 1 电解质溶液中，只要有氧存在，无论在酸性、中性和碱性溶液中，都可能首先发生吸氧腐蚀。 2 吸氧腐蚀速率受氧浓差极化控制 3 氧具有双重作用 吸氧腐蚀 吸氧腐蚀 吸氧腐蚀氧的阴极反应的极化曲线 吸氧腐蚀氧的阴极反应的还原过程 吸氧腐蚀 影响因素： 1 溶解氧浓度的影响 2 温度的影响 3 盐浓度的影响 4 溶液搅拌和流速的影响 析氢腐蚀与 吸氧腐蚀比较 1 何谓极化，从极化曲线中可以获得哪些信息? 分别画出析氢腐蚀和吸氧腐蚀的极化曲线。 2 简要说明影响吸氧腐蚀的各种因素。 3 比较析氢腐蚀和吸氧腐蚀异同点 基本步骤： （1）氧穿过空气/溶液界面进入溶液 （2）在溶液对流作用下，氧迁移到阴极表面 （3）在扩散层范围内，氧在浓度梯度作用下扩散到阴极表面，形成吸附氧 （4）在阴极表面氧离子发生还原反应，氧的离子化 步骤（1）、（2）和（4）不成为控制步骤 通常步骤（3）速度最慢为控制步骤 吸氧腐蚀氧的阴极反应的极化曲线 1 2 3 1 2 吸氧腐蚀氧的阴极反应的还原过程 3 1 溶解氧浓度的影响 E0,2 E0,1 Ecorr,2 Ecorr,1 icorr,1 icorr,2 随着溶解氧浓度的增加，极限扩散电流密度增大，吸氧腐蚀速度增加。 但如果腐蚀金属具有钝化特性，氧浓度增加反而使金属转化为钝化态，腐蚀速度会显著降低。 2 温度的影响 3 盐浓度的影响 中性溶液中，盐浓度较低时，随着盐浓度增加，溶液电导率增大，腐蚀速度上升。 但如果进一步增加，则使氧的溶解度显著降低，腐蚀速度下降。 4 溶液搅拌和流速的影响 搅拌或流速增加，扩散层厚度减小，极限扩散电流增加，腐蚀速度增加。 1 层流区，腐蚀速度随流速增加而缓慢上升； 2 湍流区，腐蚀速度快速上升 3 高速区