第二章原子结构与晶体tezheng要点.pptVIP

元素周期系 元素周期性的内涵极其丰富，具体内容不可穷尽，其中最基本的是：随原子序数递增，元素周期性地从金属渐变成非金属,以惰性气体结束，又从金属渐变成非金属,以惰性气体结束，如此循环反复。 元素周期系 门捷列夫发现元素周期律是对元素之间存在本质联系，即“元素是一个大家族” ，门捷列夫按相对原子量把当时已知元素排列起来，发现某些元素的位置跟信念中的周期性矛盾时，敢于怀疑某些元素的原子量测错了，敢于改正某些元素的化合价，敢于为某些没有发现的元素留下空位，周期律的发现是质的飞跃。 元素周期性(原子半径) 元素周期系诸元素在性质上的相互联系。如原子半径、离子半径、电离能、电子亲和能、电负性等概念被总称“原子参数”，广泛用于说明元素的性质。 一、原子半径 原子的大小可以用“原子半径”来描述。根据量子力学理论，1965年定义原子最外层原子轨道电荷密度（即D函数）最大值所在球面为原子半径，用量子力学方法计算得出一套所谓“轨道半径”的理论原子半径。 二、电离能 　　气态电中性基态原子失去一个电子转化为气态基态正离子所需要的能量叫做第一电离能。 　　一般用In作为电离能的符号，n=1，2，3，...分别叫第一电离能、第二电离能、第三电离能，...。 　　实质上，电离能是原子或离子的能量与它失去电子得到的产物的能量之差,如: 　　A(g)→A+(g)+e I1 = DE = E(A+) – E(A) 　　A+(g)→A2+(g)+e I2 = DE = E(A2+) – E(A+) 　　 各元素第一的电离能的周期性变化： 　　 (1) 同周期（从左到右）的第一个元素第一电离能最小，最后一个元素(稀有气体)的第一电离能最大。即随原子序数的增大，元素的第一电离能在总体上呈现从小到大的周期性变化。这是原子半径逐渐减小的缘故。 第一电离能大小是碱金属最活泼而稀有气体最不活泼的最主要原因。 （2）同一族内（自上而下），随原子半径的增大呈现 第一电离能变小的趋势 三、电子亲和能 　气态电中性基态原子获得一个电子变为气态一价负离子放出的能量叫做电子亲和能。 　　负离子再得到一个电子的能量变化叫做第二电子亲和能。电子亲和能常以E为符号，单位为kJ/mol(或eV——电子伏特)。 　 四、电负性—晶体的结合力 分立原子相互靠拢，通过外层电子作用形成晶体时，系统能量降低，成为稳定结构，这种使原子结合成晶体作用力称为化学键。 晶体以什么形式结合取决于原子束缚电子的能力，为比较原子束缚电子的能力——引入电负性概念：原子成键时吸引电子的能力。 　　1932年，泡林提出电负性的概念，用来确定化合物中的原子对电子吸引能力的相对大小。 一、离子构型 二、离子键特征 1. 不存在电子云的相互交迭； 2. 正、负离子含量必须满足定比定律，保持晶体的电中性； 3. 每类离子周围尽可能多的异类例子，满足能量最低； 4. 同类离子不能相切。 常见离子晶体结构 1. NaCl型 ：正负离子配位数为6，正八面体结构。r+/r-＝0.414—0.732,正负离子完全紧靠。 2. CsCl型： 正负离子配位数为8，正立方体结构。r+/r-＝0.732—1.00 3. ZnS型： 正负离子配位数为4，正四面体结构。r+/r-＝0.225—0.414 4. CaF2型：正离子配位数为8，负离子配位数为4 5. TiO2型：正离子配位数为6，负离子配位数为3。 三、离子半径 在离子晶体中，正负离子的核间距等于正负离子的半径之和： 离子半径与离子的电子结构、价态有关，一般认为： 1.同一元素的正离子，价态越高，半径越小。 2.同一周期中的不同元素的离子半径随价数的增加而减小。 3.同族元素的离子半径，随周期的增加而增加。 4.周期表中左上方至右下方对角线上的元素相应价态离子半径相等。 四、离子的极化 极化──离子的电子云发生变化的现象称为极化。也就是说离子发生变形的现象称为极化。 离子的极化率 极化率是离子变形性的一种量度，变形性越大，极化率越大。 五、离子晶体的特性 共价键及共价晶体一. 金刚石型结构 碳原子的价电子组态为2S22P2，2S2态是填满的，即电子处于自旋已配对的状态，2P态最多可填充6个电子。 而碳原子2P态只有二个电子，则可以认为，这二个电子均是处于自旋均未配对的状态，这时，它最多与其它原子间形成二个共价键。 二. AB2型共价晶体 一、结构特性: 1. 饱和性：一个原子所能形成的共价键的数目有一个