精细有机合成单元反应_05酰基化反应讲述.ppt

第五章 酰基化反应 5.1 概 述 5.2 N-酰化 5.3 O-酰 化（酯化） 5.4 C-酰 化 酰基指从含氧有机酸或无机酸分子中除一个或几个羟基后所剩基团。 酰化指的是有机分子中与碳原子、氮原子、磷原子、氧原子或硫原子相连的氢被酰基所取代的反应。氨基氮原子上的氢被酰基所取代的反应称N-酰化，生成的产物是酰胺。羟基氧原子上的氢被酰基取代的反应称O-酰化，生成的产物是酯，故又称酯化。碳原子上的氢被酰基取代的反应称C-酰化，生成产物是醛、酮或羧酸。 5.1.1 酰化剂 最常用的酰化剂主要有： (1) 羧酸：甲酸、乙酸和乙二酸等。 (2) 酸酐：乙酐、顺丁烯二酸酐、邻苯二甲酸酐、1,8-萘二甲酸酐以及二氧化碳(碳酸酐)和一氧化碳(甲酸酐)等。 (3) 酰氯：碳酸二酰氯(光气)、乙酰氯、苯甲酰氯、三聚氰酰氯、苯磺酰氯、三氯氧磷(磷酸三酰氢)和三氯化磷(亚磷酸三酰氯)等。 (4) 羧酸酯：乙酰乙酸乙酯、盏互酸Z．酯、氯甲酸三氯甲酯(双光气)和二(三氯甲基)碳酸酯(三光气)等。 (5) 酰胺：如尿素和N,N-二甲基甲酰胺等。 (6) 其他：如乙烯酮和双乙烯酮等。 5.1.2酰化剂的反应活性 最常用的酰化剂是羧酸、相应的酸酐或酰氯。羧酸、相应的酸酐和酰氯的活泼性次序是： 酰氯＞酰酐＞酯＞羧酸 (1) 在脂肪族酰化剂中，其反应活性随碳链的增长而变弱。因此，只有向氨基氮原子或羟基氧原子上引