* 热力学第二定律的统计意义和熵的概念 从微观观点,用统计方法探讨过程的不可逆性和熵的微观意义。由此深入认识热力学第二定律的本质。 1.熵概念的引进 一、熵 熵增加原理 可逆卡诺机 如何判断孤立系统中过程进行的方向? ( Q2 是放热,取负) 把另外两个绝热过程考虑进去 或 热温比 等温过程中吸收或放出热量与热源温度之比。 结论 任意的可逆循环可视为由许多可逆卡诺循环所组成。 将结果推广到任意可逆循环过程。 任一微小可逆卡诺循环 可逆卡诺循环中,热温比总和为零: 当i →∞时 任一可逆循环过程,热温比之和为零。 结论 dQ 为系统从温度为T 的热源中所吸收的微小热量,对于可逆过程T 也等于系统的温度。 对所有微小循环求和 2.熵是态函数 对可逆过程 将循环分成两部分 D C A B 引入一个状态函数 熵 热力学系统从初态 A 变化到末态 B, 系统熵的增量等于初态 A 和末态 B 之间任意一可逆过程热温比(dQ / T )的积分。 物理意义 在可逆过程中,系统从状态A改变到状态B,其热温比积分只决定于始末状态,而与过程无关。 据此可知热温比的积分是一状态函数的增量。 无限小可逆过程 单位 可逆过程 (1
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