18.1基本原理与质谱仪结构技巧.ppt

* 第十八章 质谱分析 18.1.1 概述 18.1.2 质谱仪与质谱分析原理 18.1.3 进样系统 18.1.4 离子源 18.1.5 质量分析器 18.1.6 检测器 第一节 基本原理与质谱仪结构 mass spectrometry，MS Base principle and structure of mass spectrometer 18.1.1 概述 分子质量精确测定与化合物结构分析的重要工具； 第一台质谱仪：1912年； 早期应用：原子质量、同位素等的测量； 现代：有机化合物结构鉴定的重要工具； 特殊性：联用技术；分子质量测定。 M+ (M-R2)+ (M-R3)+ (M-R1)+ 发展过程： 40年代：高分辨率质谱仪出现，有机化合物结构分析； 60年代末：色谱-质谱联用仪出现，有机混合物分离分析；促进天然有机化合物结构分析的发展； 90年代：基质辅助激光解吸电离源、电喷雾电离源、大气压化学电离源，开创了质谱技术研究生物大分子的新领域。 2002年由于 “发明了用于生物大分子的电喷雾离子化和基质辅助激光解吸离子化质谱分析法”， 美国科学家约翰·芬恩与日本科学家田中耕一共享该年度诺贝尔化学奖。 18.1.2 质谱仪与质谱分析原理 进样系统 离子源 质量分析器 检测器 1.气体扩散 2.直接进样 3.气相色谱 1.电子轰击 2.化学电离 3.场致电离 4.激光 1.单聚焦 2.双聚焦 3.飞行时间 4.四极杆 质谱仪需要在高真空下工作：离子源（10-3 ?10 -5 Pa ） 质量分析器（10 -6 Pa ） (1)大量氧会烧坏离子源的灯丝； (2)用作加速离子的几千伏高压会引起放电； (3)引起额外的离子－分子反应，改变裂解模型，谱图复杂化。 原理与结构 仪器原理图 进样系统 离子源 质量分析器 检测器 真空系统 18.1.3 进样装置 气体扩散； 插入式直接进样杆：适用于有一定挥发性的固体或高沸点液体样品； 色谱作为进样装置。 18.1.4 离子源 离子源的功能是提供能量将待分析样品电离，组成由不同质荷比（m/z）离子组成的离子束。 + + + + : R1 : R2 : R3 : R4 : e + M+ (M-R2)+ (M-R3)+ Mass Spectrum (M-R1)+ 各种离子源 18.1.5 质量分析器 质量分析器的作用是将离子源产生的离子按m/z顺序分离，相当与光谱仪器上的单色器。 用于有机质谱仪的质量分析器有双聚焦分析器，四极杆分析器，离子阱分析器，飞行时间分析器，回旋共振分析器等。 质量分析器特点对比 18.1.6 检测器 （1）电子倍增管 15～18级；可测出10-17A微弱电流； （2）渠道式电子倍增器阵列 内容选择： 结束 18.1 基本原理与质谱仪结构 18.2 离子源类型与离子形成过程 18.3 质量分析器的类型与原理 18.4 质谱联用技术 18.5 质谱中的各种离子 18.6 有机化合物质谱图 18.7 EI质谱图解析