11第7章氧化还原滴定法1技巧.ppt

7.1.1 概述 可逆电对：在反应的任一瞬间，能迅速建立起氧化 还原平衡，实际电位符合能斯特方程。 Fe3+/Fe2+， I2/I-， Ce4+/Ce3+ 7.1.3 氧化还原平衡常数 Equilibrium constant 7.1.5 影响氧化还原反应速率的因素 7.1.6 催化反应和诱导反应 P227 2、诱导反应 （Induced reaction） 由于一个反应的发生，促进了另一个反应进行的现象。 7.2.2 氧化还原滴定曲线 2.可逆、不对称的氧化还原滴定反应 对不可逆电对:滴定曲线的计算值与实际值在不可逆电对一段相差较大。如：用MnO4- 滴定Fe2+： Jones还原器 7.2.1 氧化还原滴定用指示剂 MnO4- / Mn2+ CKMnO42×10-6 mol.L-1—紫红色 1、自身指示剂： self indicator 血红色 可溶性淀粉starch—I2 深兰色化合物 CI2≥5×10-6 mol.L-1 温度 ，灵敏度 3、氧化还原指示剂redox indicator 邻二氮菲亚铁 2、显色指示剂 color indicator 吸附 络合 氧化还原指示剂: 显 In(O) 色 半反应 In (O) + ne = In ( R ) 氧化态色 还原态色 显 In(R) 色 理论变色点 指示剂选择原则：指示剂的变色范围部分或全部落在滴定的突跃范围之内。 尽量与 一致。 理论变色范围 （7－7） 紫红 浅蓝 1.25 硝基邻二氮菲—亚铁 红 浅蓝 1.06 邻二氮菲—亚铁 无色 紫红 0.89 邻苯氨基苯甲酸 无色 紫红 0.84 二苯胺磺酸钠 无色 紫 0.76 二苯胺 无色 蓝 0.53 亚甲基蓝 还原态 氧化态 颜色变化 E? /V ([H+]=1mol.L-1) 指示剂 表7－1 常用的氧化还原指示剂 P230 无色 紫红色 二苯胺磺酸钠 21.3 lgβ Fe(II)ph = 14.1 lgβ 3 Fe(III)ph = Fe2+/3 （2）用Ce4+ Fe 2+ －－终点（浅蓝） 氧化态 指示剂:邻二氮菲—亚铁 如: （1）用K2Cr2O7 Fe2+ —终点(紫红) 指示剂:二苯胺磺酸钠（ sodium diphenylamine sulfonate） 氧化态 1、可逆、对称的氧化还原滴定反应 滴定曲线方程——教材P231-P233自学了解 例：在1 mol.L-1 H2SO4 介质中，用0.1000 mol.L-1 Ce4+ 滴定20mL0.1000 mol.L-1 Fe2+。 滴定反应： 对于滴定的任意一点，达平衡时有：E1= E2 滴定曲线的计算： 半反应： （1）滴定前，Fe3+未知，无法计算E。 （2）sp前，Ce4+未知，按Fe3＋/Fe2＋电对计算E。 滴定分数a=0.50时， a=0.999时（sp前0.1%处) v 68 . 0 5 . 0 1 5 . 0 lg 059 . 0 68 . 0 E = - + = v 86 . 0 001 . 0 999 . 0 lg 059 . 0 68 . 0 E = + = 01年南开大学：用Ce4+ -Fe2+，当E=0.68v时，求a （3）SP时（a=1.00) 思考:不对称 电对， Esp是 否与浓度无关？ 推广：对于可逆、对称的任一氧化还原反应： （7－8） Esp——仅取决于两电对的条件电位与电子转移 的数目，与滴定剂和被滴定物质的浓度无关。 课下练习公式推导过程 a = 1.001时（sp后0.1%处） （4）SP后，Fe2+未知，按Ce4＋/Ce3＋