燃烧热的测定 实验目的 1.通过萘的燃烧热的测定,掌握有关热化学实验的一般知识和测量技术,了解氧弹式量热计的原理、构造和使用方法。 2.了解恒压燃烧热与恒容燃烧热的差别及相关关系。 3.学会应用图解法校正温度的改变值。 实验原理 1mol物质在标准压力下(101.325KPa)完全燃烧时所放出的热量称为燃烧热。在恒容条件下测得的燃烧热为恒容燃烧热(QV=内能变化△U),在恒压条件下测得的燃烧热为恒压燃烧热(QP=热焓变化△H ),若把参加反应的气体和反应生成的气体作为理想气体处理,则存在下列关系式: QP= QV +△nRT 式中: △n--生成物和反应物气体的物质的量之差; R--摩尔气体常数,8.315J/K?mol; T--反应前后的绝对温度,K(取反应前后的平均值)。 所谓完全燃烧:是指该物质中C变为CO2(气),H变为H2O(液),S变为SO2(气),N变为N2(气),Cl变为HCl(水溶液)金属如银等都成为游离状态。 本实验采用氧弹式量热计测量物质的燃烧热。 氧弹式量热计测量燃烧热的基本原理是:假设环境与量热体系没有热量交换,样品完全燃烧所放出的热量全部用于量热体系的温度改变,那么,如果测得温度改变值ΔT和量热体系的水当量(即量热体系温度升高1℃时所需的热量),就可以计算样品的燃烧热。 根据能量守恒原理,用苯甲酸标定量热体系的水当量(VρC+C卡)或C卡: WQV+qb= (VρC+C卡)△T 式中:W—苯甲酸的质量,g; QV—苯甲酸的燃烧热,26465J/g; q—引火丝的燃烧热,3.136J/cm; b—引火丝的长度,cm; V—量热容器中水的体积,ml; C—水的比热,4.1868J/g?K; ρ—水的密度,g/ml; C卡—除水以外的量热体系的热容,J/K; ΔT—校正后的温度变化值,K。 萘燃烧热QV的测定: 式中:M----为萘的分子量,128.17g/mol; C卡----由苯甲酸标定求得; 其它符号同上。 药品仪器 1.氧弹式量热计(附压片机); 2.氧气钢瓶(附减压阀及氧气表); 3.万用表; 4.引火丝(Φ0.12mmCu-Ni丝,q=3.136J/cm); 5.贝克曼温度计; 6.电子天平; 7.容量瓶(500ml、1000ml); 8.苯甲酸(AR,烘干后置于干燥器内),萘(AR); 9.等等。 氧弹式量热计(附压片机) 氧气钢瓶(附减压阀及氧气表) 贝克曼温度计 实验步骤 1.量热计水当量Cm的测定 1.样品压片和装置氧弹 2.氧弹充氧气 3.装置热量计 4.点火燃烧和升温的测量 5.整理设备,准备下一步实验 实验数据记录 实验日期: ;室温: ℃;气压: KPa 1.量热体系C卡的测定 2.萘燃烧热QV的测定 1.量热体系C卡的测定 苯甲酸样品重 g;引火丝长度 cm; 引火丝剩余长度 cm;水的体积 ml; 水的温度 ℃ ;氧弹计外壳套筒温度 ℃。 2.萘燃烧热的测定 萘样品重 g;引火丝长度 cm; 引火丝剩余长度 cm;水的体积 ml; 水的温度 ℃;氧弹计外壳套筒温度 ℃。 数据处理 1.确定ΔT1、ΔT2 2.确定ρ1、ρ2 3.求C卡 4.求出萘的恒容燃烧热QV 5.求出萘的恒压燃烧热QP 6.与文献值比较 1.用雷诺图(温度—时间曲线)法分别校正苯甲酸和萘燃烧而使量热体系温度改变的ΔT1、ΔT2。 b点相当于开始燃烧点,c为观察到的最高点的温度读数,过T1 T2线段中点T作水平线TG,于T---t线相交于点G,过点G作垂直线AB,此线与ab线和cd线的延长线交于E、F两点,则点E和点F所表示的温度差即为欲求温度的升高值ΔT。 即ΔT=TE-TF 2.根据水的温度,分别确定水的密度ρ1、ρ2 3.根据 求C卡 4.根据 求出萘的恒容燃烧热QV 5.根据 求出萘的恒压燃烧热QP 萘的燃烧反应式为: (T为氧弹计外壳套筒温度,Δn=-2) 文献值: 萘C10H8(s)的ΔcH0m (101.325KPa,298K)
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