6第六章分析化学概论..ppt

前言 三、分析化学的发展趋势 智能化 主要体现在计算机的应用和化学计量学的发展。 §6-3 定量分析的误差 定量分析的目的是准确测定含量；但测定结果不可避免地会产生误差。误差是客观存在的，为此: 要探讨误差产生的原因及出现的规律，从而采取措施减小误差对测定结果的影响； 同时应掌握对实验数据归纳、取舍、判断最佳估计值及其可靠性的方法，使实验结果更加接近客观真实值。 减免方法：随机误差是符合正态分布规律的。因此，在消除系统误差后，平行测定次数越多，测定结果平均值越接近真实值。由于实际条件限制，一般做3~5次平行测定即可，当分析结果的准确度要求较高时，可增至10次左右，用以减小随机误差。 §6-4 有限数据的统计处理 一、有效数字及运算规则 1.有效数字 定义：在实验中仪器能测得的有实际意义的数字。 3、有效数字的修约规则 ① “四舍六入五成双”； 将下列数字修约为两位 3.249 3.2 “四舍” 8.361 8.4 “六入” 6.550 6.6 “五成双” 6.250 6.2 “五成双” 6.2501 6.3 “五后有不为零的数需进位” ②只可保留最后一位欠准确数字；一次修约 例6-5 将5.5491修约为2位有效数字。 4、有效数字运算规则 (*先计算后修约) （1）加减法 几个数据相加或相减时，它们的和或差的有效数字的保留，应以小数点后位数最少的数据为根据(即取决于绝对误差最大的那个数据)。 3.72+10.6355=？ 3 .7 2 + 1 0 . 6 3 5 5 1 4 . 3 5 5 5 ——14.36 0.14×15.2525 1 5 . 2 5 2 5 × 0 . 1 4 6 1 0 1 0 0 1 5 2 5 2 5 . 2.1 3 5 3 5 0 — 2.1 三、 可疑值的取舍 在一组平行测定的数据中，有时会有个别数据偏离其他数据较远，这些偏离较远的数据称为可疑值（或异常值、离群值） 可疑值不能随意舍弃！可疑值的取舍影响分析结果，必须用统计方法进行检验，决定取舍。常用Q检验法及Grubb法决定可疑值的取舍。 （2）再判断15.68是否舍弃 n=10,P=90%,查表Q表=0.41 极差=x最大-x最小=15.68%-15.42%=0.26% 6-5 滴定分析 滴定分析法又称容量分析法，是用滴定的方式测定物质含量的分析方法，是化学分析法的重要方法之一。包括： 酸碱滴定法 配位滴定法 氧化还原滴定法 沉淀滴定法 1.滴定分析法（容量分析法） 是将已知准确浓度的溶液（标准溶液、滴定剂）通过滴定管滴入待测定的未知液（待滴定液）中，直到化学反应完全时，根据标准溶液浓度及消耗的体积计算出被测组分含量的方法。 (如NaOH滴定HCl)。 5. 指示剂——因标准溶液和待测物常常是无色的，并不知什么时候反应完全，在溶液中加入一种辅助试剂，因他的颜色变化来指示终点的到达。这种能指示终点的辅助试剂叫指示剂。 6. 滴定终点——指示剂刚好发生颜色变化时停止滴定，这一点称为滴定终点。 7.终点误差——滴定终点是指示剂颜色发生变化的那一点，化学计量点是当加入的标准溶液与待测液按化学反应计量关系恰好定量反应的那一点，两点并不一定恰好相符，由此造成的误差为终点误差——它们的大小取决于滴定反应和指示剂。选择适当的滴定反应和指示剂是减小终点误差的关键。 如固体CaCO3不溶于水，先加入一定量的过量HCl标准溶液，再用NaOH标准溶液回滴剩余的HC1. 加热并控制[H+],使溶液保持酸性 以已知准确浓度的标准KMnO4溶液滴定C2O42– MnO4–可以与C2O42–迅速反应并反应完全 2MnO4–+5H2C2O4+6H+=2Mn2++10CO2↑+8H2O 终点：淡紫红(过量的MnO4–显色,自身指示剂) 例:碘量法测K2Cr2O7