8晶体的结合力及结合能(第二章)..pptVIP

第二章作业：1，3，12 于是晶体总的相互作用能可写为 aj是以最近邻距离R度量的参考原子1与任何一个j原子之间的距离 A12和A6决定于晶格结构类型。 对于面心立方结构，有12个最近邻，最近邻距离　aj=1 第三近邻距离　aj= 有24个第三近邻， 有6个次近邻，次近邻距离　aj= a R a a 第三距离 第二距离 可计算点阵和如下： （a）只计及最近邻： （b）计及最近邻和次近邻： （c）计及最近邻、次近邻和第三近邻： A12收敛得很快，而A6收敛的较慢，当以上求和取到三项后， A12已经得到相当一致的结果。 对惰性气体的晶体来说，它们属面心立方， A12＝12.13188,A6=14.45392。 2、平衡时原子间的最近距离R0与能量 可以求得平衡时原子最近邻间距R0： 对于面心立方，可求得 也可求出平衡时惰性气体晶体每个原子的互作用能： 　　由此，可以求出平衡时惰性气体晶体总的互作用能： 3、体积弹性模量 　非极性分子的原子典型结构是面心立方结构。 　体积弹性模量为 由实验测出晶体的体积弹性模量，就可由上式求出能量　　。 自由粒子结合成晶体过程中释放出的能量，称为晶体结合能。显然，原子的动能加原子间的相互作用势能之和绝对值应等于结合能。在绝对零度时，原子只有零点振动能，原子的动能与相互作用势能的绝对值相比小得多，所以在0K时，晶体的结合能可近似等于原子相互作用势能的绝对值。有些教科书里干脆称原子间的相互作用势能就是晶体的结合能。 自由粒子结合成晶体过程中释放出的能量，称为晶体结合能。显然，原子的动能加原子间的相互作用势能之和绝对值应等于结合能。在绝对零度时，原子只有零点振动能，原子的动能与相互作用势能的绝对值相比小得多，所以在0K时，晶体的结合能可近似等于原子相互作用势能的绝对值。有些教科书里干脆称原子间的相互作用势能就是晶体的结合能。 式中引入1/2因子是由于u(rij)与u(rji)本是同一个互作用势能，故以第i个原子与以第j个原子作参考点各自计算互作用势能时，计及了二次的缘故 。因为此时第一个离子的外电子要占据第2个原子的电子云，但第2个原子的外电子壳层已填满，多余电子只能填到更高能态上去，这导致体系能量急据的上升，产生近距离的排斥作用。 互作用势能达极小值，由此决定原子间的平衡距离r0。　　此时的状态称为稳定状态。 式中，ε0为真空介电常数， 式中，ε0为真空介电常数， 引入正则坐标的目的是为了使系统的势能函数和动能函数具有简单的形式，即化为平方项之和而无交叉项。这样，可以把两个相互作用的振子看作为正则坐标系中以不同频率作“独立”振动的振子。 σ 和ε 是两个经验参数，由气相数据给出。 （13）式：由于N很大，晶体表面原子的数目相对很少，可以忽略表面原子与内部原子的差别，认为原子与所有其它原子的相互作用上相同的，因此可用（13）式。 求和号加撇表示做求和运算时，j=0除外 参数σ:反映了排斥力的作用范围 这个结果对所有面心立方结构的惰性气体晶体都成立。 根据玻尔兹曼统计理论,温度愈低，牌相互吸引的几率比牌相互排斥状态的几率要多的多，于是分子便结合成晶体。这种瞬时的电偶极矩间的互作用力称为色散力或称为范德瓦尔斯－伦敦力互作用力。 具有球对称电子分布的闭合壳层的无极分子间，由于电子运动产生电子云分布的涨落，从而产生一种瞬时电偶极矩，这种瞬时电偶极矩间的感应作用导致两原子间的吸引或排斥作用。 　　由于吸引态的排列导致能量降低，根据玻尔兹曼统计理论，出现这种排列的几率圈，其效果是在原子间产生总体上的吸引力。 ＊＊＊ 非极性分子结合成晶体的原因：考察图（2－5）所示的相邻两个分子的瞬时状态。（a）图的瞬时状态为两个完全没有吸引作用的惰性分子，或者说相互作用能为零的状态。（b）的瞬时状态，等效于两个偶极子处于吸引状态，相互作用能小于零。从统计的角度来看，系统在低温下应选择（b）状态的结合。也就是说，非极性分子间瞬时偶极矩的吸引作用应是非极性分子结合成晶体的动力。 （b）状态是如何产生的呢？我们可以这样理解：对时间平均来说，惰性气体分子的偶极矩为零，但就瞬时而言，某一时刻惰性气体分子也会呈现瞬时偶极矩，这一瞬时偶极矩对邻近的惰性分子有极化作用，使它们产生诱导偶极矩。即惰性气体分子间的相互作用是瞬时偶极矩与瞬时感应偶极矩的作用。 。因为此时第一个离子的外电子要占据第2个原子的电子云，但第2个原子的外电子壳层已填满，多余电子只能填到更高能态上去，这导致体系能量急据的上升，产生近距离的排斥作用。 互作用势能达极小值，由此决定原子间的平衡距离r0。　　此时的状态称为稳定状态。 NH3　（氨） 氮原子有5个价电子，其中有3个未成对，当它与氢原子化合时，每个氮原子可以和3个氢原子通过极性共价键结合成氨分子，氨分