2014化学反应工程学基础.pptVIP

从上式可知，当已知F(t)~t曲线时，可用过曲线上一点作切线的方法作图，该切线斜率即为该切点的E(t)值。如上图中B点切线斜率即为t=t时E(t)值。 对比时间 如果一个流体微团的停留时间介于区间(t，t+dt)内，则它的无因次停留时间也一定介于区间(θ，θ+dθ)内。这是因为我们指的是同一事件，所以t和θ介于这些区间的概率一定相等，于是有： E(θ)dθ=E(t)dt E(θ)= E(t) 由于F(t)本身是一累积概率，而θ是t的确定性函数，依据随机变量的确定性函数的概率应与随机变量的概率相等的原则，有 F(θ)=F(t) E（t）特性： ? ①归一性： ②常出现最大值 ,t→∝ ,E（t）→0 ③E（t）dt无因次，E（t）因次:时间－1 F（t）特性： ?? ①F（t）值在0～1之间，0≤F（t）≤1 ②F（t）为单调 函数。 ③E（t）的最大点对应于F（t）的拐点。 二、 停留时间分布函数的测定 停留时间分布函数的测定一般是在生产装置上用水或空气代替反应物料进行“冷模”试验的方式进行，有时也可以在模拟装置上进行。 测定方法： 示踪响应法 在反应器的入口以一定的方式加入示踪剂，同时通过测量反应器出口处示踪剂浓度的变化，间接的描述反应器内物料的停留时间。 电导示踪法 液相 染料示踪剂测量法 优点是测量直接、迅速、成本低。 缺点是对于非常深色的体系或重油的体系，难以找到合适的染料。 优点该是简单、迅速、易于使用。 缺点是一般只用于水溶性体系。 均相反应体系 通常是将相应的检测器置于进口和出口，根据两处浓度的变化曲线计算停留时间分布。 通常用于被测体系是非电导的，引入电导介质作示踪剂，电导率随浓度的不同而变化。常用的电解质NaCl、KCl等。 化学示踪剂法 气相 这种示踪剂的化学组成是不同的，所有其他的物理性质与非示踪剂粒子相同。 示踪剂必须不与体系中的其他组分发生反应。取样必须有代表性。常用的示踪气体是氦。 引入了折射指数，明显不同于被测体系的介质作为示踪剂 折射指数法 优点是使用简单、响应迅速。 缺点是只适用于透明体系。 示踪剂的加入方法 脉冲输入法 阶梯输入法 将示踪剂从测定系统入口处瞬间注入做定态流动的物料，同时在出口处跟踪检测示踪剂量随时间的变化。 在测定系统入口将作定常态流动物料从某一时刻起切换为流量与原定常态流动物料相同的含有示 踪剂的流体，同时在系统出口检测示踪剂浓度随时间的变化。 脉冲输入法 设c(t)为任意时刻t从出口测得的示踪剂浓度，qV为物料体积流量，示踪剂的总量为M0 对示踪剂进行物料衡算 实验是稳定操作，且qv恒定时 在t～t+dt时间间隔内子系统流出的示踪剂量占示踪剂总量M0的分率为： t cA t E(t)=cA/c0 0 E函数曲线下的面积＝1 剖面面积代表cA由0~∞对时间t的积分，代表c0也代表M/v0。 根据E函数的定义，某一时刻流出示踪剂的量占总量的分率。 1 归一 所以E函数=反应器出口的浓度/浓度0~∞ 对时间的积分=出口浓度与总量之比。那么E(t)随时间的变化曲线与cA－t曲线形状一致，只是E函数曲线下的面积＝1。 外管 内管 五、连续操作管式反应器 特点： （1）连续操作; （2）轴向空间混合=0；返混=0。反应器内任一截面上的物料浓度不随时间变化，但不同截面上的物料浓度不同；当处理量大时，管内物料通常处于高度湍流状态，各物料微团在反应器内的停留时间大致相同。 适用于均相和非均相的反应。 六、 多釜串联反应器 特点： （1）连续操作。 （2）每一级内物料浓度恒定，但各级内的浓度不同，便于分段操作和控制。 （3）其停留时间可相对集中，串联的釜数越多，停留时间越趋于一致。 第四节 流动系统的反应动力学 反应动力学 研究化学反应速率以及各种因素对化学反应速率影响。 化学反应 均相反应 多相反应 反应物处在同一相(气相或液相)中的反应 均相反应动力学是研究各种因素如温度、催化剂、反应物组成和压力等对反应速率、反应产物分布的影响，并确定表达这些因素与反应速率间定量关系的速率方程。 整理得： 0 单位时间进入系统A物质的量 单位时间出系统A物质的量 单位时间A物质反应的量 一、流动系统的反应速率和反应时间 反应时间：间歇反应器中，反应物料从开始反应到达到所要求转化率所持续的时间。 停留时间：在连续的流动反应器中，物料质点从反应器入口到出口所经历时间。 空间时间：连续流动反应器中，反应器的有效体积(反应体积)与指定状态下流体入口体积流率qV,0之比，简称空时。 空时≠反应持续时间≠物料在反应器内停留时间 空间时间—物料流