第十四章含氮有机化合物-楚雄师范学院.docVIP

第十四章 含氮有机化合物 ? 1. 给出下列化合物名称或写出结构式。 对硝基氯化苄 苦味酸 1，4，6-三硝基萘 答案： 3－氨基戊烷 异丙胺 二甲乙胺 N－乙基苯胺 3－甲基－N－甲基苯胺 2－氰－4－硝基氯化重氮苯 2. 按其碱性的强弱排列下列各组化合物，并说明理由。 （1） （2） 答案： （1）吸电子基使碱性降低，供电子基使碱性增强，所以有：b a c （2）吸电子基使碱性降低，供电子基使碱性增强，所以有：b c a ? 3.比较正丙醇、正丙胺、甲乙胺、三甲胺和正丁烷的沸点高低并说明理由。 答案： 五种化合物中，按形成氢键的可能、能力可推知其沸点从高到低的次序是： 正丙醇 正丙胺 甲乙胺 三甲胺 正丁烷 分子间形成分子间氢键沸点高，醇分子中的羟基极性强于胺的官能团，胺三级大于二级又大于一级。 ? 4. 如何完成下列的转变： （1） （2） （3） （4） 答案: （1） （2） （3） （4） ? 5. 完成下列各步反应，并指出最后产物的构型是（R）或（S）。 答案： 反应的前两步都不涉及到手性碳，反应的第三步为Hofmann重排，转移基团在分子内转移，其构型保持不变。由于分子组成而变了，旋光性可能改变，也可能不变，此处测定结果为左旋。 ?? ? 6. 完成下列反应： (1） ?? (2）?? (3）?? ? （4）?? ? （5）? ?? （6） ? （7） （8） （9） （10） ????? 答案： （1） (注：书中有误，改为) （2） （3） ? （4） (5) 利用Hofmann重排反应(降级反应)来完成缩碳。? ? (6) 利用卤代烃的氰解来增加一个碳原子。?????????? ??? （7） （8）芳环上的亲核取代反应，先加成后消去。 （9）不对称酮形成烯胺后，再进行烃基化时，烃基化主要发生在取代基较少的α位。与普通碱催化反应正好相反。 (10) 含β-H的氧化叔胺在加热时发生顺式消除反应(协同反应)生成烯烃和R2NOH。 ? 7.? 指出下列重排反应的产物： (1）??? （2）??? （3）?? ? （4） ??? （5）??? （6）? (7) (8) 答案： （1）碳正离子的形成及其重排： （2）碳正离子的形成及其重排： （3）碳正离子的形成及其重排：片呐醇重排反应 （4）碳正离子的形成及其重排：片呐醇重排反应 （5）碳正离子的形成及其重排：片呐醇重排反应 （6）Wolff重排： （7）Beckmann重排： （8）Baeyer-Villiger重排： ? 8. 解释下述实验现象： （1）对溴甲苯与氢氧化钠在高温下反应，生成几乎等量的对和间甲苯酚。 （2）2，4－二硝基氯苯可以由氯苯硝化得到，但如果反应产物用碳酸氢钠水溶液洗涤除酸，则得不到产品。 答案： 溴苯一般不易发生亲核取代反应，该反应是经过苯炔中间体历程进行的，表示如下： (2) 氯苯可以直接硝化生成2,4-二硝基氯苯，但2,4-二硝基氯苯因两个硝基的吸电子作用，使昨 其很易水解，生成2,4-二硝基苯酚，所以得不到2,4-二硝基氯苯的产物。 ? 9. 请判断下述霍夫曼重排反应能否实现，为什么？ 答案： 该反应不能实现，因为仲胺分子中N原子上没有两个可被消去的基团，无法形成氮烯中间体,霍夫曼重排反应只能发生在氮原子上无取代的酰胺。 10、从指定原料合成。 （1）从环戊酮和HCN制备环己酮； （2）从1，3－丁二烯合成尼龙－66的两个单体－己二酸和己二胺； （3）由乙醇、甲苯及其他无机试剂合成普鲁卡因（）； （4）由简单的开链化合物合成 答案： （1） （2） （3） （4） ? 11、选择适当的原料经偶联反应合成： （1）2，2ˊ－二甲基－4－硝基－4ˊ－氨基偶氮苯； （2）甲基橙 (3) 4-叔丁基-4`-羟基偶氮苯 答案： (1) 2，2ˊ－二甲基－4－硝基－4ˊ－氨基偶氮苯； (2) 甲基橙 (3) 4-叔丁基-4`-羟基偶氮苯 ? 12、从甲苯或苯开始合成下列化合物： （1）间氨基苯乙酮 （2）邻硝基苯胺 （3）间硝基苯甲酸 （4）间溴甲苯 （5） （6） 答案： （1） （2） （3） （4） （5） （6） 13、试分离PhNH2、PhNHC