分析化学04精选.pptVIP

* pH， I， 吸附能力 沉淀表面积大 * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 3 * 3 * * * * * * * * * * * * * 22 * 22 * 22 * * * * * * * * * * * pH， I， 吸附能力 沉淀表面积大 * * pH， I， 吸附能力 沉淀表面积大 待测物：水样中还原性物质（主要是有机物） 滴定剂：KMnO4 标准溶液 滴定反应：5C+4MnO4- +12H+ ? 5CO2+4Mn2++6H2O 5C2O42-+2MnO4-+16H+ ?10CO2+2Mn2++8H2O 化学耗氧量（COD）测量 滴定酸度：强酸性， H2SO4介质 酸化的水样 过量KMnO4 过量Na2C2O4 剩余KMnO4溶液 剩余Na2C2O4溶液 ? KMnO4标准溶液 预处理的水样 KMnO4标准溶液 指示剂： ? 自身指示剂 KMnO4 c V1 V2 Na2C2O4 c’ V’ COD 滴定条件 酸度: ～1mol/L H2SO4介质。(HCl?) 温度: 70～85℃ 滴定速度: 先慢后快 MnO4- 可以氧化Cl-, 产生干扰 低—反应慢, 高—H2C2O4分解 快—KMnO4来不及反应而分解 Mn2＋的自催化作用 KMnO4标准溶液的配制与标定 KMnO4： KMnO4 试剂常含有杂质，而且在光、热等条件下不稳定，会分解变质 棕色瓶暗处保存，用前标定 微沸约1h 充分氧化还原物质 粗称一定量KMnO4溶于水 用玻璃漏斗滤去 生成的沉淀(MnO2) 5C2O42-+2MnO4-+16H+ ?10CO2+2Mn2++8H2O 应用示例： 直接滴定法: 测定双氧水H2O2 5H2O2+2MnO4-+6H+ ?5O2+2Mn2++ 8H2O 间接滴定法: 测定补钙制剂中Ca2+含量 Ca2+ + C2O42- ? CaC2O4 ? KMnO4标准溶液 H2C2O4 过滤，洗涤 H2SO4溶解 3. 返滴定法：测定有机物 MnO4- +MnO2 碱性, △ H+,歧化 Fe2+(过) 有机物+KMnO4(过) CO32- + MnO42-+MnO4- Fe2+(剩) KMnO4标准溶液 思考： 海水的化学耗氧量（COD）怎样测定 ？ CO32- + MnO2+MnO4- Mn2+ +C2O42-(剩) NaOH, △ H+,C2O42- 海水样+KMnO4(过) KMnO4标准溶液 重铬酸钾法 弱碱性 优点: a. 纯、稳定、直接配制标准溶液，易保存 b. 氧化性适中, 选择性好 滴定Fe2+时不诱导Cl-反应—污水中COD测定 指示剂: 二苯胺磺酸钠, 邻苯氨基苯甲酸 应用: 1. 铁的测定(典型反应) 2. 利用Cr2O72- — Fe2+反应测定其他物质 Cr2O72-+14H++6e=2Cr3++7H2O E?=1.33V 2 重铬酸钾法 K2Cr2O7法测定铁 a. 控制酸度 加磷硫混酸目的 b. 络合Fe3+降低条件电势，消除Fe3＋黄色 SnCl2 浓HCl Fe2O3 Fe2+ + Sn2+(过量) FeO 磷硫混酸 HgCl2 Hg2Cl2↓ 除去过量Sn2+ Fe2+ Cr2O72- 无汞定铁 滴加SnCl2 热浓HCl Fe2O3 Fe2+ + Fe3+(少量) FeO 滴加TiCl3 Fe2++Ti3+(少量) Cr2O72-滴定 Na2WO4 钨蓝W(V) Fe2++Ti4+ Cr2O72-滴定 至蓝色消失 Fe3++Ti4+ 利用Cr2O72- －Fe2+反应测定其他物质 (1) 测定氧化剂：NO3-、ClO3- 等 (2) 测定强还原剂：Ti3+、Sn2+等 (3) 测定非氧化、还原性物质：Pb2+、Ba2+ 邻苯氨基苯甲酸 I2 ＋ 2e 2I- 3 碘量法 弱氧化剂 中强还原剂 指示剂：淀粉， I2可作为自身指示剂 缺点：I2 易挥发，不易保存 I2 易发生歧化反应，滴定时需控制酸度 I- 易被O2氧化 I3- ＋ 2e 3I- E?I3