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第三章 分析化学基础知识 废水水质分析法根据所使用的分析方法的原理 和所选择的仪器类型而分为化学分析和仪器分析 法两大类。化学分析法主要分为容量分析法和重 量分析法两部分。 §3-1 容量分析法 容量分析法又叫滴定分析法，是用滴定的方式 测定物质含量的方法。进行分析时，先将滴定剂 配制成已知其准确浓度的溶液(标准溶液)，然后 用滴定管将该标准溶液滴加到被测物的溶液中， 直到滴定剂与被测物质按化学计量关系定量反应 为止。然后根据滴定剂的浓度和用量，计算被测 物质的含量。 将滴定剂滴加到被测物质溶液中的操作过程称 为“滴定”。当加入的标准溶液与被测物质正好按 化学计量关系定量反应时，称为滴定的“化学计 量点”亦称理论终点或等当点。 在滴定过程中，当指示剂颜色发生突变而终止 滴定时，称为滴定终点。由于化学计量点是根据 化学计量关系算得的理论值，而滴定终点是在滴 定时根据指示剂颜色突变确定的，两者之间不一 定完全相符合，二者之间的差值称为滴定误差。 滴定分析法主要用于常量组分的测定，操作简 便，测定快速，准确度也较高，在一般情况下， 相对误差约在土0.2％以内，因此滴定分析法具有 重要的实用价值。 容量分析方法根据化学反应的类型不同，分为 四大类：酸碱滴定法、氧化-还原滴定法、络合滴 定法和沉淀滴定法。 一、酸碱滴定法 酸碱滴定法是以酸碱反应为基础的滴定分析方 法，又叫中和法。 利用酸碱滴定法可以滴定一 些具有酸碱性质的物质，也可以测定一 些能与 酸碱起作用的物质。某些不具备有酸碱性的物 质，当通过化 学反应能产生酸或碱的，也有可 能用酸碱滴定法进行测定。因此，在实际中酸碱 滴定法应用较广泛。 pH = -lg[H+]（严格说pH = -lg[aH+] 缓冲溶液pH的计算： 1．弱酸及其共轭碱 ； 2．弱碱及其共轭酸 ； 二、氧化还原滴定法 1. 氧化还原反应的理论基础 （1）氧化数(值)的概念 ① 氧化还原反应是一种电子转移的反应，氧化 剂得到电子“化合价”降低，还原剂失去电子“化合 价”升高的化学反应。这里用化合价的升高或降 低进行判别，但是有时会产生一些问题。例如： 在有机化合物中C的化合价是4，如乙醇被氧化为 二氧化碳： CH3CH2OH十3O2 = 2CO2 +3H2O 如果用化合价来说乙醇中C的化合价是4，二氧 化碳中的C也是4，似乎没有变，为了更好地说明 氧化还原反应中的电子得失，人为地规定了“氧 化数”的概念。 ②“氧化数”：表示元素被氧化的程度，它可以用 一定的数值来表示，这数值就是“氧化数(值)”。 “氧化数”：是指元素的一个原子的荷电数，该荷 电数是假定每一个化学键中的电子指定给电负性 更大的原子求得的。 确定“氧化数”的规则： 1/ 在单质中，原子的氧化数为零，如Zn、O； 2/ 中性分子中所有原子的氧化数之代数和为零； 3/ 单原子离子的氧化数等于它的电荷数(Zn2+，Cl-)，复杂离子中各原子氧化数之和等于离子的电 荷数，Cr2O72-； 4/ 若干关键元素的氧化数有一定的值： 多数化合物中H(+1)，如H2O，只有在金属氢化 物中H(-1)，如LiAlH4。通常化合物中O(-2)，如 C2H5OH，但过氧化物中O（-1），OF2中O(+2)。 碱金属化合物中M(+1)，碱土金属中M(+2)。氟化 物中F(-1)。 例：分别计算SO2、KClO3、MnO4-、C2H5OH、 S4O62-中S、Cl、Mn、C、S的氧化数。 解：SO2： x + (-2)2 = 0 x = 4 KClO3： l + x + (-2)3 = 0 x = 5 MnO4-： x+ (-2)4 = 0 x = 7 C2H5OH ： 2x + 6 + (-2) = 0 x = -2 S4O62-： 4x + 6(-2) = 2 x = 5/2 （2）氧化还原半反应 氧化剂(1) + ne → 还原剂(1) 氧化剂被还原，如Cu2+ + 2e → Cu 还原剂(2) – ne → 氧化剂(2) 还原剂被氧化，Zn - 2e → Zn2+ 总反应：氧化剂(1)+还原剂(2) = 还原剂(1)+氧化剂(2)