南农化学第三章化学动力学基础.pptVIP

定速步骤②的速率方程为：?＝ k2 c(N2O2) c(H2) 在总反应的速率方程式中不应出现中间产物的浓度。 反应步骤①为快反应，表示反应很快达到平衡状态，因此可以得到 c(N2O2) = Kc2(NO) 得： ? = Kk2c2(NO)c(H2) 令 k = k2K 则速率方程为 ? = kc2(NO)c(H2) 二、非基元反应速率方程的确定 第三章第三节 人们往往注重反应机理的确定，但这是一项困难的工作。反应机理往往由速率方程加以推测、确定。 如反应 2NO2 + F2 = 2NO2F 实验确定其速率方程为 ? = kc(NO2)·c(F2) 由此说明反应肯定是非基元反应。并推测如下的机理： NO2(g) + F2 = NO2F + F （慢反应） NO2 + F = NO2F （快反应） 推测符合总反应式又符合速率方程式。所以，为可能的反应机理。 二、非基元反应速率方程的确定 第三章第三节 1. 反应级数 三、反应级数和反应分子数 反应级数是指化学反应速率方程式中各反应物浓度项幂指数之和。若速率方程为 反应级数为n = x + y。 其中，x为反应物A的反应级数，y为反应物D的反应级数。 第三章第三节 三、反应级数和反应分子数 第三章第三节 例如， 化学反应 速率方程 反应级数 k单位 三、反应级数和反应分子数 （3）反应级数可能因实验条件改变而发生变化。如， 水解为二级反应，但当水的量很大时，水的量可认为未改变，则此反应表现为一级反应（也称假一级反应或准一级反应）。 关于反应级数要注意以下三点： （1）反应级数须通过实验来测定。基元反应中反应级数与其计量系数是一致的，非基元反应中则可能不同。 第三章第三节 （2）反应级数可以是整数、分数、正数、负数或零，有的反应甚至无法用简单的数字来表示级数。 注意：实验确定反应级数等于反应式中反应物计量系数之和时，不能轻易肯定该反应一定为基元反应。例如反应 H2(g) + I2(g) → 2HI(g) 三、反应级数和反应分子数 经实验确定该反应的速率方程为 ? = kc(H2)c(I2)但该反应为复杂反应，反应分两步完成： （1）I2 → 2I（快反应） （2）H2 + 2I → 2HI（慢反应） 研究反应速率时 化学反应方程式 不能任意书写！ 第三章第三节 三、反应级数和反应分子数 2. 反应分子数 反应分子数是指基元反应中发生反应所需要的最少微粒数，其值只能为正整数（非基元反应不谈反应分子数）。 基元反应中各反应物计量系数之和等于反应分子数。反应分子数只可能是1，2或3，四分子及其以上的反应尚未发现。原因：多个微粒在同一时间到达同一位置，并各自具备合适的取向和足够的能量是极其困难的。 对于基元反应： 反应分子数 = 反应级数 = 反应式中各反应物计量系数之和 第三章第三节 三、反应级数和反应分子数 3. 反应级数与反应分子数的区别 （1）反应分子数只用于基元反应；反应级数是实验测得的，可用于基元反应，也可用于非基元反应。 （2）对于基元反应，反应级数与反应分子数一般而言是一致的。但对于特定的反应，分子数是确定的，但反应级数可随条件而改变。 例如基元反应：A + D ? P，分子数 = 2，反应级数 = 2。若c(A)c(D)，则 ? = kc(A)c(D) = k?c(D)。 （3）反应分子数总是正整数（1、2、3）；但反应级数可正、可负，可为分数，也可为零。 第三章第三节 第四节 温度对反应速率的影响 温度提高，一方面分子运动速率提高，增加了单位时间内的