合工大高鸿宾有机化学第四版课件1章_绪论.pptVIP

第一章 绪 论 1.1.2 有机化学 有机化学简史 1806年，柏则里提出“有机化学”这一名词和“生命力”学说； 1828年, F.Wohler由氰酸铵NH4OCN合成尿素NH2CONH2； 1845年Kolbe合成醋酸; 1854年，柏赛罗合成油脂； 1850－1900年，合成有机化学时代，煤焦油化学时代； 1900－1940年，有机化学工业时代，煤焦油→染料、药物、炸药； 1940年－，石油化工时代，石油→三大合成材料（橡胶、塑料、 合成纤维）； 1990年－，有机化学与生命科学、环境科学、材料科学、能源工业、国防工业、电子工业、信息产业、无机非金属材料、各种轻工行业紧密联系，相互促进。 1.3 有机化合物的分子结构和结构式 结构(structure) ——分子中原子的排列次序、原子相互间的立体位置、化学键的结合状态以及分子中电子的分布状况等各项内容的总和。 分子的性质不仅取决于其元素组成，更取决于分子的结构。“结构决定性质，性质反映结构”，这是有机化学教与学的主线。 构造(constitution)——分子中原子间相互连接的顺序叫做分子的构造。 例1：2-甲基丙醇的表示方法： 例2：苯的构造式 1.4 共价键 1.4 共价键 共价键最基本特点是具有饱和性和方向性。 在有机化合物中，所有的碳必须是4价！ 成键原子间必须沿着电子云密度最大的方向重叠成键。 1.4.1 共价键的形成 描述共价键的两种理论： 价键理论：形象直观，定域的观点，常用于描述非共轭体系； 分子轨道理论：离域的观点，常用于描述共轭体系。 将价键理论和分子轨道理论结合起来，可以较好地说明有机分子的结构。 (1) 价键理论 (a) sp3杂化 甲烷分子中的碳原子采取sp3杂化。杂化的结果： (b) sp2杂化 乙烯分子中的碳原子采取sp2杂化。 杂化的结果： (c) sp杂化 乙炔分子中的碳原子采取sp杂化。 sp杂化的结果： 讨 论 不同杂化态碳原子的电负性不同，导致其与氢原子或其他原子形成的σ键的性质不同。 电负性：sp杂化碳 sp2杂化碳 sp3杂化碳 ! ?杂化轨道可形成σ键，如C-H、C-C、C-X、C-O、C-N等。σ键是有机分子构成碳链或碳环的基础。 未参与杂化的p轨道可形成π键，如C=C、C=O、C≡C、C≡N等。 (3) 分子轨道法 分子轨道理论主要用来处理p电子或π电子 。 乙烯分子中有两个未参加杂化的p轨道，这两个p轨道可通过线性组合（加加减减）而形成两个分子轨道(π轨道)： 1.4.2 共价键的基本属性 成键原子的平衡核间距。以nm(10-9m)表示。 不同的共价键有不同的键长； (高P10表1-2) 例如： C—C 键长0.154nm C—H 键长0.109nm C=C 键长0.133nm C—O 键长0.143nm 相同的共价键，处于不同的化学环境时，键长也稍有差异。 (袁P8表1-2) 一般地：键长越短，化学键越牢固，越不容易断开。 (2) 键能 键能即键的平均解离能。 例如： (3) 键角 键与键之间的夹角。 键角与成键中心原子的杂化态有关，也受分子中其他原子的影响。 (4) 键的极性和诱导效应 键的极性是由于成键原子的电负性(P11表1-4)不同而引起的。 例如： 键的极性用偶极矩(键矩)来度量： μ＝q×d [μ的单位：C·m(库仑·米)] q——正、负电中心的电荷 d ——电荷中心之间的距离 例：H—Cl CH3—Cl b. 分子的极性 键的极性可引起分子的极性，分子的偶极矩等于键的偶极矩的矢量和。例如： c. 诱导效应 由于成键原子的电负性不同而引起的分子中电子云的转移称为诱导效应(Inductve effect)。 例如，1-氯丁烷分子中的氯原子有吸电子诱导效应(-I)： 小 结 绝大多数有机物分子中都存在共价键。 共价键的键能和键长反映了键的强度，即分子的热稳定性； 键角反映了分子的空间形象； 键的偶极矩和键的极化性反映了分子的化学反应活性和它们的物理性质。 1.4.3 共价键的断裂方式与有机反应的类型 发生均裂的反应条件是光照、辐射、加热或有过氧化物存在。 均裂的结果是产生了具有不成对电子的原子或原子团——自由基。 有自由基参与的反应叫做自由基反应或