固体物理第二章复习.ppt

第二章 晶体中原子的结合 总 结 基本要求： 理解晶体结合力及结合能，理解的分子结合、共价结合、离子结合，了解元素和化合物晶体结合的规律性。 重点与难点： 结合力及结合能，分子力结合，共价结合、离子结合。 晶体的结合能就是将自由的原子(离子或分子)结合成晶体时所释放的能量。 1.晶体的结合能 E0是晶体的总能量，EN是组成该晶体的N个原子在自由状态时的总能量，Eb即为晶体的结合能。 2.原子间相互作用势能 其中第一项表示吸引能，第二项表示排斥能。 A、B、m、n0 晶体结合能的普遍规律 吸引力----库仑引力； 排斥力 库仑斥力 泡利不相容原理 3.N个原子组成的晶体相互作用势能 其中ui、u(rij)为第i个原子与其他所有原子间的相互作用势能及第i个原子与第j个原子间的相互作用势能。 4.由相互作用势能可以求的几个参量 设由N个原子组成的晶体的体积为 r0 a (晶格常量) (1) (2) 五种基本结合类型 离子晶体一定是复式晶格。 (2)结合力： 离子键。 (3)配位数； 最大为8 。 (1)结构： 负电性相差较大的原子+库仑作用力。 (4)互作用势能： 1.离子晶体 马德隆常数 马德隆常数的求法(埃夫琴--中性组合法) 把晶体看成是由埃夫琴晶胞构成，该晶胞内所有离子的电荷代数和为零。 + - + - - + - - + - + - + - + - - + - + - + - + - - + - + - + - + - - + - + + + - + 把中性晶胞中的离子对参考离子的库仑能量的贡献份额加起来就得马德隆常数。 (6)结合能 C：由外层电子主量子数决定的一个常数； σ ：屏蔽系数；Z：原子序数。 多价离子半径 R?：多价离子半径；n：玻恩指数；?：离子的价数。 (7)离子半径 单价离子半径： (5)体积弹性模量 2.非极性分子晶体 (3)配位数： (2)结合力： 通常取密堆积,配位数为12。 范德瓦尔斯力。 具有饱和电结构的原子或分子+ 范德瓦尔斯力。 (1)结构： (4)互作用势能： 式中 是仅与晶体结构有关的常数。 雷纳德-琼斯势 3.原子晶体、金属晶体和氢键晶体 结构：第Ⅳ族、第Ⅴ族、第Ⅵ族、第Ⅶ族元素都可以形成原子晶体。 结合力： 共价键 饱和性 方向性 (1)原子晶体 结构：第Ⅰ族、第Ⅱ族及过渡元素晶体都是典型的金属晶体。 多采取配位数为12的密堆积，少数金属为体心立方结构，配位数为8。 (2)金属晶体 结合力：金属键。 轨道杂化 结构：氢原子同时与两个负电性较大，而原子半径较小的原子(O、F、N等)结合，构成氢键。 A B H 氢键具有饱和性。 共价键 (3)氢键晶体 中性原子失去1个电子成为+1价离子时所需要的能量为第一电离能，从+1价离子再移去一个电子所需能量为第二电离能。 元素和化合物结合的规律 1.电离能： 中性原子获得电子成为-1价离子时所放出的能量。 负电性=0.18(电离能+亲和能) 2.电子亲和能 3.负电性： 原子的负电性的大小表示原子得失电子能力的强弱。 IA 、IIA、 IIIB负电性低的元素对电子束缚较弱，价电子易于摆脱原子束缚成为共有化电子，因此在形成晶体时便采取典型的金属结合。 IVB、 VB具有较强的负电性，它们束缚电子的能力较强，适于形成共价结合。 周期表左端的元素负电性弱，易于失去电子；而右端的元素负电性强，易于获得电子，因此它们形成离子晶体。 固体的弹性 固体受到外力作用时发生形变, 外力撤消后形变消失的性质称为固体的弹性. 设无外力时相邻原子间的距离为r0 , 当相邻原子间的距离r r0时, 吸引力起主导作用; 当相邻原子间的距离 r r0时, 排斥力起主导作用. 当固体受挤压时, r r0 , 原子间的排斥力抗击着这一形变. 当固体受拉伸时, r r0 , 原子间的吸引力抗击着这一形变. 固体呈现宏观弹性的微观本质是原子间存在着相互作用力, 这种作用力既包含着吸引力, 又包含着排斥力.? 第二章 作 业 思考题3、6、10 习题2, 12