粒子数目比较试题分类解析.docVIP

溶液中粒子数目比较试题分类解析 纵观历年高考化学、理科综合试题，有关粒子数目比较试题每考必现，这类试题能够较好地将电解质电离理论、盐类的水解、酸碱中和反应等知识和溶液中阴、阳离子电荷守恒，物料守恒，过量计算等技能有机地结合起来，考查学科内综合及整体思维的能力，是常考常新的热点。解这类题的思路是：（1）确定溶液中溶质的成分（处理溶液混合过程中溶质恰好反应或某一反应物过量的问题时要细心、谨慎）。（2）全面分析溶液中溶质、溶剂和两者之间存在的平衡关系，确定微粒的种类。（3）综合电解质的电离、盐类的水解、pH等知识，电荷守恒、物料守恒等方法，确定粒子间的等量或不等量关系。现将相关试题分类解析，供参考。 一、单一溶液中离子浓度的比较 例1. 在0.2 mol/L的Na2CO3溶液中，下列各关系是正确的是（ ） A. c(Na+)＞c(OH— )＞c(HCO3－)＞c(H+)＞c(CO32－) B. c( Na+ )+ c( H+ )＝c(CO32－)+ c( HCO3－ )+ c(OH— ) C. c( OH－ )＝c( H + ) + c( HCO3－) + c( H2CO3 ) D. c(CO32－ ) + c( HCO3－ ) + c( H2CO3 ) = 0.2 mol/L 解析：Na2CO3为强电解质，电离是完全的。溶液中存在CO32－+H2O HCO3－+ OH－，HCO3－+H2O H2CO3+ OH－，H2O H+ +OH－三种平衡关系，故溶液中粒子有Na+、CO32－、HCO3－、H2CO3、H +、OH－。离子浓度大小关系为c(Na+)＞c(CO32－)＞c(OH—)＞c(HCO3－)＞c( H+ )，A错；根据电荷守恒，c( Na+ )+ c( H+ )＝2c(CO32－ ) + c(HCO3－) + c(OH—)，B错；根据物料守恒得，c(Na+) = [c(CO32－)+ c(HCO3－)+ c(H2CO3 )] ＝0.2 mol/L，D正确；根据水电离的H+ 和OH— 数目相等，c(OH— )= c(HCO3－)+ 2c(H2CO3 )+ c(H+ )，C错，答案为D。 例2. 草酸是二元弱酸，草酸氢钾溶液呈酸性。在0.1 mol/L KHC2O4溶液中，下列关系正确的是（ ） A. c(K+) + c(H+) = c(HC2O4— ) + c(OH— ) + c(C2O42－) B. c(HC2O4－) + c(C2O42－) = 0.1 mol/L C. c(C2O42－)＞c(H2C2O4) D. c(K+) = c(H2C2O4) + c(HC2O4－) + c(C2O42— ) 解析：0.1 mol/L KHC2O4溶液中存在下列平衡，HC2O4－H + + C2O42－，HC2O4－+ H2O H2C2O4+ OH—，H2O H+ + OH－。由于溶液呈酸性，故HC2O4－的电离强于水解，c(C2O42－)＞c(H2C2O4)，C正确；由电荷守恒得c(K+) + c(H+) = c(HC2O4— )+c(OH— )+2c(C2O42－)，A错；由物料守恒得c(H2C2O4)+c(HC2O4－) + c(C2O42— ) = 0.1 mol/L，c(K+) = c(H2C2O4) + c(HC2O4－) + c(C2O42—)，B错，D正确，答案为C D。 二、两溶液混合发生反应所得溶液中离子浓度比较 这类试题通常包含酸、碱恰好反应，有一种过量等情况。解题时要特别注意反应物溶液的体积、浓度和反应后溶液体积大小的判断，若有一种为弱电解质，且给出量为溶液的pH时，需根据弱电解质的电离度与pH的关系，整体思维，方能顺利解题。 1. 反应后溶液呈中性 例题3 在常温下10 mL pH＝10的KOH溶液中，加入pH＝4的一元酸HA溶液至pH刚好等于7（假设反应前后体积不变），则对反应后溶液的叙述正确的是 A. c(A－)＝c(K+) B. c(H+)＝c(OH－)＜c(K+)＜c(A－) C. V总≥20 mL D. V总≤20 mL 解析：常温下，溶液的pH=7，则c(H+)＝c(OH－)，c(A－)＝c(K+)，故选项A正确，B错误；若HA为强酸，两溶液等体积混合时，反应后溶液的pH=7，V总=20 mL。HA为弱酸，两溶液等体积混合后，HA的剩余量较大（因HA为弱电解质，只有部分电离），溶液呈酸性；要使反应后混合液的pH=7，需适量减少一元酸HA溶液的体积，即V [HA(aq)]＜10mol/L的醋酸钠溶液20 mL与0.1 mol/L盐酸10 mL混合后，溶液显酸性，则溶液中有关微粒的浓度关系正确的是 A. c (CH3COO－ )＞c