第一章-第一定律及热化学教学课件.ppt

第一章 热力学第一定律和热化学 热力学第一定律是能量守恒定律在宏观领域的应用，主要讨论各种过程的能量变化关系。在这一章中我们会学习到几个新的热力学量。 第一章 热力学第一定律 § 1.2 热力学基本概念 2、体系的性质 3、热力学平衡态 5、过程和途径 状态方程 6、热和功 6、热和功 热和功是体系和环境之间交换或传递能量的两种方式，是物质的运动形式。 热与大量分子的无规则运动相联系，而功与大量分子的有规则运动相联系。 物质本身并不具有功和热，功和热不是状态函数，为过程量，不同的过程，功和热的值就不一样。 讲解恒压过程，恒外压过程，恒容过程，自由膨胀过程体积功的计算。 强调体积功的最原始、最基本的公式。 §1·3热力学第一定律 §1·3热力学第一定律 三、热力学第一定律的数学表达式 §1·3热力学第一定律 3、第一定律的两种特殊情况 （1）绝热过程 ?U = － W或dU = －?W（讲解物理意义） （2）只做体积功的过程 举例讲解：热力学第一定律的应用 状态函数的特点 §1.4 可逆过程与最大功 恒外压膨胀过程 分步膨胀过程 准静态过程 3. 理想气体恒温可逆过程 此过程ΔU=0 ΔH=0 Q= -W 膨胀过程: W＜0 Q ＞0 压缩过程: W＞0 Q＜0 δWr= -pdV 用系统压力代替环境压力 Wr= - §1·3 恒容热、恒压热、焓 §2.4 热容、恒容变温过程、恒压变温过程 3．气体恒压变温过程 ? δQp=dH= nCP,mdT QP=ΔH= nCP,mΔT 此过程 W=pΔV ΔU=ΔH-pΔV 对于理想气体 －pΔ V =－nRΔT ΔU=ΔH－nRΔT 2.气体恒容变温过程 δQV=dU= nCV,mdT QV=ΔU= nCV,mdT 因为恒容ΔH=ΔU＋Δ（PV）=ΔU＋VΔP 对于理想气体 VΔP =nRΔT 故 ΔH=ΔU ＋nRΔT 理想气体Cp与Cv的关系 4．凝聚态物质变温过程 QP=ΔH= nCP,mdT 此过程 W=pΔV≈0 ΔU≈Q ΔU≈ΔH §2·5 焦耳实验，理想气体的热力学能、焓 §2·5 焦耳实验，理想气体的热力学能、焓 3. 理想气体的焓 当理气的量为n, （ ）T , 从p1V1 可逆变到p2V2 4.理想气体绝热可逆过程 dU=δQr＋δWr=－p环dV=－pdV 而：dU= nCV,mdT ，p=nRT/V 所以：CV,mdT /T ＋RdlnV=0 积分： 理想气体绝热可逆过程方程式 理想气体绝热可逆过程方程式 令 γ =Cp,m/Cv,m , 将R =Cp,m－Cv,m 代入理想气体 绝热可逆过程方程式 ，得到： 2·溶液中溶液和离子的标准摩尔生成焓（略） ??3·? 标准摩尔燃烧焓和由标准摩尔燃烧焓计算标准摩尔反应焓 ??标准摩尔燃烧焓:一摩尔有机物与氧进行完全燃烧反应生成规定产物的标准摩尔反应焓 例见81页 例2。10。1 4·? 标准摩尔反应焓随温度的变化—基希霍夫公式 2·截流过程的特征及焦耳-汤姆逊系数 §2·11节流膨胀与焦耳-汤姆逊效应[一般了解] 在一个圆形绝热筒的中部有一个多孔塞和小孔，使气体不能很快通过，并维持塞两边的压差。 实验装置如图1所示。图1是始态，左边有状态为 的气体。 图2是终态，左边气体压缩，通过小孔，向右边膨胀，气体的终态为 。 1．焦耳-汤姆逊实验 节流过程 比热容： 它的单位是 或 。 规定物质的数量为1 g（或1 kg）的热容。 规定物质的数量为1 mol的热容。 摩尔热容Cm： 单位为： 。 等压热容Cp： 等容热容Cv： ΔH=ΔU ＋nRΔT 1.焦耳实验 将两个容量相等的容器，放在水浴中，左球充满气体，右球为真空（如上图所示）。 打开活塞，气体由左球冲入右球，达平衡（如下图所示）。 水浴温度没有变化，即Q=0；由于体系的体积取两个球的总和，所以体系没有对外做功，W=0；根据热力学第一定律得该过程的 。 2.焦耳实验的讨论，理想气体的热力学能 从盖?吕萨克—焦耳实验得到理想气体的热力学能和焓仅是温度的函数，用数学表示为： 即：在恒温时，改变体积或压力，理想气体